200259. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluorozott étereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
51 HU 200259 B 52 19F NMR-spektrum vonala (CDCb; CFCbra vonatkoztatva): -68,4 (CF3, d), -115,4 (1F, m), -126,1 (1F, m) ppm. GLC Rt=10,65 perc (iii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-olból és 3-(4-fluor-fenil-amino)-benzil-bromidból l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -[3-(4-fluor-fenll-amino)-benzil-oxi]-propánt állítunk elő. A 3-(4-fluor-fenil-amino)-benzil-bromidot a 36. példában leírt eljárással állítjuk elő. 4H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,40 (3H, t), 3,56 (1H, m), 3,80 (1H, ra), 3,99 (3H, m), 4,44 (2H, AB-q), 5,52 (1H, széles s), 6,7- -7,3 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -68,4 (CF3, d),-122,0 (1F, m) ppm. GLC Rt=11,92 perc (iv) l,l,l-Trifluor-2-(4-klór-fenil)-propan-3-olból és 3-fenoxi-benzil-broraidból 1.1.1- trifluor-2-(4-klór-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. A terméket nagynyomású folyadékkromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként 20 térfogata diklór-metánt tartalmazó n-hexánt használunk. NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,57 (1H, m), 3,8 (1H, t), 3,95 (1H, dd), 4,45 (2H, AB-q), 6,8-7,4 (13H, m) ppm. GLC Rt=10,40 perc (v) l,l,l-Trifluor-2-(2,4-diklór-fenil)-propan-3-olból, és 3-fenoxi-benzil-bromidból 1.1.1- trifluor-2-(2,4-diklór-fenil)-3-(3-fenoxi-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 3,7- -4,0 (2H, m), 4,3-4,5 (3H, m), 6,8-7,5 (12H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonala (CDCb; CFCbra vonatkoztatva): GLC Rt=10,97 perc (vi) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-olból és 3-benzil-benzil-bromidból 1.1.1- trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3-(3-benzíl-benzil-oxi)-propént állítunk elő. A 3-benzil-benzil-bromidot a 37. példában leírt eljárással állítjuk elő. 1H NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,4 (3H, t), 3,55 (1H, m), 3,78 (1H, m), 3,9-4,1 (5H, m), 4,45 (2H, d), 6,85 (2H, d); 7,0-7,4 (11H, m) ppm. 19F NMR-spektrum vonala (CDCb; CFCbra vonatkoztatva): -68,45 (CF3, d) ppm. (vii) l,l,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-propan-3-olból és 3-fenoxi-4-fluor-benzil-bromidból 1,1,1-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-3- -(3-fenoxi-4-fluor-benzil-oxi)-propánt állítunk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,42 (t, 3H), 3,55 (m, 1H), 3,78 (m, 1H), 3,95 (m, 1H), 4,0 (q, 2H), 4,43 (AB-q, 2H), 6,8-7,4 (m, 12H) ppm. 19F NMR-spektrum vonalai (CDCb; CFCb-ra vonatkoztatva): -68,43 (d, 3F, Jnr= =8,38 Hz), -132,7 (m, 1F) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 1616, 1595, 1518, 1486, 1253, 1216, 1170, 1135 cm*1. GLC Rt=11,04 perc 34. példa 3-(4-Bróm-fenoxi)-benzil-bromid előállítása 1. lépés: 3-(4-Bróm-fenoxi)-benzaldehid előállítása Ezt a vegyületet 3-fenoxi-benzaldehid brómozásával állítjuk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 6,8- -7,7 (8H, m), 10,0 (1H, s) ppm. 2. lépés: 3-(4-Bróm-fenoxi)-benzil-alkohol előállítása Ezt a vegyületet 3-(4-bróm-fenoxi)-benzaldehid nátrium-bórhidrides redukciójával állítjuk elő. XH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 1,95 (1H, széles t, DíO-dal összerázva eltűnik), 4,7 (2H, széles d, DzO-dal összerázva szinguletté alakul), 6,8-7,6 (8H, m) ppm. 3. lépés: 3-(4-Bróm-fenoxi)-benzil-bromid előállítása Ezt a vegyületet a 3-(4-bróm-fenoxi)-benzil-alkohol és foszfor-tribromid reakciójával állítjuk elő. AH NMR-spektrum vonalai (CDCb): 4,43 (2H, s), 6,8-7,5 (8H, m) ppm. 35. példa 3-{2,4-Difluor-fenoxi)-benzil-bromid előállítása 1. lépés: 2-[3-(2,4-Difluor-fenoxi)-fenil]-1,3-dioxolén előállítása 2,2 g nártium-hidrid (4,4 g 50 tömegX- os olajos diszperzió vízmentes petroléteres (fp.: 60-80 °C) mosásával kapott anyag) 20 ml vízmentes N,N-dimetil-formamiddal készített szuszpenziójába nitrogénatmoszférában, 0 °C-on, 15 perc alatt 10 g 2,4-difluor-fenol 30 ml vízmentes N,N-dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 10 percig 0 °C-on keverjük, majd az elegyhez 5 perc alatt, 0 °C-on 17,6 g 2-(3-bróm-fenil)-l,3-dioxolán (3-bróm-benzaldehid és etilén-glikol reakciójával előállított termék) 20 ml vízmentes N,N-dimetil-formamid dal készített oldatát adjuk. Az elegyhez katalitikus mennyiségű réz(I)-kloridot adunk, és a reakcióelegyet 28 órán át 100 °C-on tartjuk. Ezután az elegyet lehűtjük, vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesitjük, vizes nátrium-klorid oldattal, majd 2 N vizes nátrium-hidroxid oldattal mossuk, és vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Olajos maradékként 8,5 g 2-[3-2,4-difluor-fenoxi)-fenil]-l,3-dioxolánt kapunk, amit további 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 28
