200174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanton-származékok előállítására
7. pclda 2,6g 3 klór 8-fluor-2-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 3,4 g kálimnkarlx>nát, 4,2 g bróm-etilacetát és 60 ml dimetil formamid elegyét 60—65 °C-on 5 óra hosszat keverjük. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 4 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a kapott elegyet 90—100 ’C-on 30 percig keverjük. Hűtés után az elegyet sósavval inegsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. F.tanolbó! átkristályosítva 1,2 g 3-klór-8-fIuor-9 oxo 9H xantén-2-il-oxi~ecctsavat kapunk. Op.: 242—245 °C. A vegyület töinegspektrumának molekula ion-csúcsa m/e 322 nél van. 2. példa 2,8 g 4,8-diklór-3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 3,4 g káliumkarbonát, 4,2 g bróm-etii-acetát és 60 ml dimetil-formamid elegyét 60—65 ’C-on 6,5 óra hosszat keverjük. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 4 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 2,4 g 4,8-diklór- 9-oxo-9H-xantén-3-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 270—271 ’C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ion - csúcsa m/e 338-nál van. 9. példa 2.0 g 4,6-diklór-3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 3,4 g kálium-karbonát, 4,2 g bróm-etil-acetát és 60 ml dimetil-formamid elegyét 60—65 'C-on keverjük 4 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük, 4 g nátrium-hidroxidot és 100 ml vizet adunk hozzá és a kapott elegyet 90—100 ‘C-on 30 percig keverjük. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat szűréssel kinyerjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 1,5 g 4,6-d iklór-9-oxo-9H-xan tén-3-il-oxi-ecetsava t kapunk. Op.: 270 ’C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ion-csúcsa m/e 338-nál jelentkezik. 10. példa 1,5 g 4-bróm-8-fluor-2-hidroxi-9~oxo-9H-xantén, 3,4 g káliumkarbonát és 4,7 g brómé etilacetátot 60 ml dimetil-formamidban 60—65 ’C-on keverünk 4 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 2 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a kapott elegyet 90—100 *C-on 30 percig keverjük. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 1,2 g 4-bróm-8-fluor-9- oxo-9H-xantén-2-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 220—223 °C. A vegyület tömegspektrumának molckula-ion-csúcsa m/e 366-nál jelentkezik. l.L példa 2.0 g 4,7 diklór-3 hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 3,4 g káliumkarbonát, 4,2 g bróm-etil-acetát és 60 ml dimetilformamid elegyét 4 óra hosszat keverjük 60—65 *C-on. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 4 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a kapott elegyet 30 percig keverjük 90—100 °C-on. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Dimctilforinamidból átkristályosítva 1,3 g 4,7-diklór-9-oxo-9H-xantén-3-il-oxi-ecetsavat kapunk, op.: 262—263 °C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ion-csúcsa m/e 338-nál jelentkezik. 12. példa 2 g 4,5-diklór 3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 3,4 g káliumkarbonát és 4,2 g bróm-etil-acetát, valamint 60 ml dimetilformamid elegyét 60—65 °C-on keverjük 4 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük és hozzáadunk 4 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet. A kapott elegye 30 percig keverjük 90—100 'C-on. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 1,5 g 4,5-diklór-9-oxo-9H-xantén-3-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 283—286 *C. A vegyület tömegspektruma m/e 338-nál mutat molekula-ion-csúcsot. 13. példa 14,2 g 4-klór-reszorcinol-dimetil-éter, 13,0 g 2- fluor-benzoilklorid és 200 ml 1,2-diklór-etán elegyéhez kis részletekben jeges hűtés és keverés közben 11 g alumíniumkloridot adunk. Szobahőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük az elegyet. 1 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt és az elegyet jeges vízbe öntjük, majd éterrel extraháljuk. Vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékhoz 32 g 28%-os nátrium-metoxid metanolos oldatát és 300 ml etanolt adunk és az elegyet 1 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 200 ml vizet és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapoitt kristályokat 185—195 *C-ra melegített piridin-hidrokloridhoz adjuk és a kapott elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk vizet és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott kristályokat 22,6 g káliumkarbonát és 27,4 g bróm-etil-acetát, valamint 400 ml dimetilformamid elegyéhez adjuk és a kapott elegyet 2 óra hosszat keverjük 65—75 'C-on. Az elegyet lehűtve 40 g nátriumhidroxidot és 400 ml vizet adunk hozzá és a kapott elegyet 1 óra hosszat keverjük 90- 100 'C-on. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 19 g 2-klór-9-oxo-9H-xantén-3-il-oxiecetsavat kapunk. Op.: 248—249 'C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ion-csúcsa m/e 304- -nél van. l'Lpéldai 1,5 g 3-klór-2-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 2,5 g káliumkarbonát, 3,1 g bróm-etil-acetát és 40 ml dimetilformamid elegyét 65—75 ’C-on keverjük 2 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 4 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a kapott elegyet 90-100 °C-on 30 percig keverjük. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 1,5 g 3-klór-9- oxo-3H-xantén-2-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 237—238 *C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ion-csúcsa m/e 304-nél jelentkezik. 2001 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
