200174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xanton-származékok előállítására
7 HU 200174B 15. példa 2.0 g 4-bróm-2-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 1,9 g káliumkarbonát és 2,3 g bróm-ctil-acetát, valamint 20 ml dimetilformamid elegyét másfél óra hosszat kever jük 60—70 "C-on. Az elegyet lehűtjük, 4 g nátrlumhidroxidot és 40 ml vizet adunk hozzá és a kapott elegyet 30 percig keverjük 90—100 “C-on. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 1,8 g 4-bróm-9- oxo-9H-xantén-2-il-oxi-ecetsavat kapunk, op.: 219—221 *C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ion-csúcsa m/e 348-nál van. 16. példa 1.0 g l-klór-3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 1,1 g káliumkarbonát, 1,4 g bróm-etil-acetát és 20 ml dimetilformamid elegyét 60—70’C-on keverjük 5 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 2 g nátriumhidroxidot és 50 ml vizet és a kapott elegyet 90— 100 *C-on keverjük 30 percig. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 0,8 g l-klór-9-oxo-9H-xantén-3-U- oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 231—233 "C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ion-csúcsa m/e 304-nél jelentkezik. 17. példa 2 g l,2-diklór-3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 2,0 g káliumkarbonát és 2,4 g bróm-etil-acetát és 40 ml dimetilformamid elegyét 60—70 *C-on keverjük másfél óra hosszat. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 2 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a kapott elegyet 90—100 ’C-on 30 percig keverjük. 11 ütés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 1,7 g 1,2-diklór-9-oxo-9H-xantén-3-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 288—290 ’C A vegyület tömegspektrumának molekulaion-csűcsa m/e 338-nál jelentkezik. 18. példa 1.1 g 2-hidroxi-3-metil-9-oxo-9H-xantén, 1,4 g káliumkarbonát és 1,7 g bróm-etil-acetát 20 ml dimetilformamiddal készített elegyét 60—70 "C-on 3 óra hosszat keverjük. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 4 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a kapott elegyet 1 óra hosszat keverjük 90—100 "C- on. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk, a szilárd kristá! okát leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 1,3 g 3-metil-9-oxo-9H-xantén-2-U-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 225—227 "C. A vegyület tömegspektrumának molelculaion-csúcsa m/e 284-nél jelentkezik. 19. példa 5,0 g 3-hidroxi-l-metil-9-oxo-9H-xantén, 6,0 g káliumkarbonát és 7,0 g bróm-etil-acetát 100 ml dimetilformamiddal készített elegyét 60—70 *C-on 6 óra hosszat keverjük. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 10 g nátriumhidroxidot és 200 ml vizet és a kapott elegyet 1 óra hosszat 90—100 ’C-on keverjük. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 5 g l-metil-9- oxo-9H-xantén 3-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 189—190 °C. A vegyület tömegspektruma molekula-ion-csúcsa m/e 284-nél jelentkezik. 2íLpélda 1,3 g 2-klór-3-hidroxi-l-metil-9-oxo-9H-xantén, 1,4 g káliumkarbonát, 1,7 g bróm-etil-acetát és 20 ml dimetilformamid elegyét 5 óra hosszat keverjük 60—70 'C-on. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 4 g nátriumhidroxidot és 100 ml vizet és a kapott elegyet 1 óra hosszat keverjük 90—100 ’C-on. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Dimetilformamidból átkristályosítva 0,9 g 2-klór-1 -metil-9-oxo-9H-xantén-3-ü-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 275—278 ’C. A vegyület tömegspektrumának molekula-iön-csúcsa m/e 318-nál van. 21. példa 5,0 g 2-bróm-3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 7,1 g káliumkarbonát, 8,6 g bróm-etil-acetát és 80 ml dimetüformamid elegyét 55—65 *C-on keverjük 5 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük és hozzáadunk 10 g nátriumhidroxidot és 250 ml vizet és a kapott elegyet 90—100 ’C-on keverjük 2 óra hosszat. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 3 g 2-bróm-9-oxo-9H- xantén-3-ü-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 227—230 *C. A vegyülete tömegspektruma molekula-ion-csúcsa m/e 348-nál van. 22. példa 7,5 g 2,4-diklór-3-hidroxi-9-oxo-9H-xantén, 7,5 g káliumkabonát és 9,0 g bróm-etil-acetát 100 ml dimetilformamiddal készített elegyét 55-65 *C-on keverjük 3 óra hosszat. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 20 g nátriumhidroxidot és 250 ml vizet és a kapott elegyet 1 óra hosszat 90-100 ‘C-on keverük. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szüárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk é* szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 4 g 2,4-diklór-9- oxo-9H-xantén-3-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 225—228 ’C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ioncsúcsa m/e 338-nál van. 21 példa 1,8 g 3-hidroxi-2-metil-9-oxo-9H-xantén, 2,2 g káliumkarbonát és 2,7 g bróm-etil-acetát, valamint 40 ml dimetilformamid elegyét 2 óra hosszat 60— 70 ‘C-on keverjük. Az elegyet lehűtjük, hozzáadunk 3,2 g nátriumhidroxidot és 40 ml vizet és a kapott elegyet 1 óra hosszat 90—100 ’C-on keverjük. Hűtés után az elegyet sósavval megsavanyítjuk és a szilárd kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Etanolból átkristályosítva 1,8 g 2-metil-9- -oxo-9H-xantén-3-il-oxi-ecetsavat kapunk. Op.: 236-238 ’C. A vegyület tömegspektrumának molekula-ioncsúcsa m/e 284-nél van. 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
