200170. lajstromszámú szabadalom • Szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó gyomirtó és növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 200170B 4 A szulfonil-karbamidok alkálifém sóit úgy állítjuk elő, hogy a szulfonil-karbamidot sztöchiometrikus mennyiségű vizes bázissal vagy egy fémalkoholáttal reagáltatjuk, adott esetben iners szerves oldószerben. A reakciókeverékből az (I) általános képletű végterméket a szokásos módon izoláljuk, például az oldószert ledesztilláljuk vagy a terméket közvetlenül leszívatjuk. A maradékot a bázisos szennyezések eltávolítása céljából még vízzel, illetve hígított savval moshatjuk. Úgy is eljárhatunk, hogy a maradékot vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk és a fenti módon mossuk. Az előállítani kívánt végterméket így tiszta formában kapjuk, adott esetben utóbbiakat átkritályosítással vagy kromatográfiával tisztíthatjuk. Példák a kiindulási vegyületek előállítására 6rKlór-2-amino-szulfonil-benzoesav-metil-ész-IfiC 93 g 4-klór-l,2-benzizotiazol-3-on-l,l-dioxidot 0,8 liter metanolban szuszpendálunk, és a szuszpenziót klórgáz bevezetésével 3 órán át visszafolyatással melegítjük keverés közben. Ezután a reakciókeveréket 20 *C-ra lehűtjük, leszívatjuk és szárítjuk, így 152—153 *C olvadásponttal 60 g cím szerinti vegyületet kapunk. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot metil-terc-butü-éterrel eldörzsöljük, leszívatjuk és szárítjuk, így 42 g második frakciót kapunk, olvadáspontja 144—149 'C. Hasonló módon állíthatók elő (illetve lettek előállítva, ha fizikai jellemzőket megadunk) a (VII) és (VDI) általános képletű vegyületek: (Vn) általános képletű vegyületek Op.'C (VIII) általános képletű vegyületek Op.'C C2H5 97—101 129-131 n-CaH7 111—113 104—107 Í-C3H7 145—104 84— 87 n<UH9 Í-C4 H9 szek-COlg CH2 -CH-CH2 105—108 CH2-C-CH CH2 CH2CI 130—134 109—110 CH2-CH2-O-CH3 102—104 135—136 CH2-CH2-O-CH2CH2-CI 124—126 6-Klór-2-fizocianátoszulfonilVhenzoesav-metilészter 100 g 6-klór-2-amino-szulfonil-benzoesav-metil-észtert 300 ml 1,2-diklór-etánban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz keverés közben 123 g tionflkloridot adunk, az elegyet lassan visszafolyatásig melegítjük, 5 órán át keverés közben visszafolyatással forraljuk, majd 55 'C-ra lehűtjük, 1,5 ml piridint adunk hozzá és foszgén bevezetése közben újra visszafolyatásig melegítjük. Négy óra gázbevezetés után a reakciókeveréket vákuumban bepároljuk és nitrogénnel kezeljük. A 105 g visszamaradó olajat további tisztítás nélkül használjuk a következő műveletekhez. 6rFluor -2-klór-szulfonü-benzoesav-metil-észter 108 g fluor-antranilsav-metil-észtert és 45 g nátrium-nitritet 106 ml vízben keverés közben 5 'C-on két adagolóberendezésen úgy adagolunk 250 ml tömény sósavhoz 1 óra alatt, hogy az észterkomponens feleslegben legyen. A reakcióelegyet 5—8 *C- on 20 percig keverjük, majd 53 g kéndioxidot, 1,7 g rész(II)-kloridot (kevés vízben) tartalmazó 200 ml 1,2-diklór-etános oldathoz egyszerre hozzáadjuk és még 10 percig keverjük. Ezután a reakciókeveréket lassan 50 'C-ra felmelegítjük és 46 g kéndioxid bevezetése mellett 11/2 órán át keverjük, majd 20 "C- ra lehűtjük és keverés közben 20 percig keverjük, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, így 105 g cím szerinti vegyületet kapunk, mint barnás olajat. 6-Fluor-2-amino-szulfonil-benzoesav-metil-ész-Ifit 252,5 g 6-fluor-2-ldór-szulfonü-benzcesav-metil-észter és 700 ml vízmentes tetrahidrofurán keverékébe 20—28 'C-on keverés közben 42,5 g ammóniagázt vezetünk. Az elegyet 1 órán át 25 'C-on keverjük, majd a kivált csapadékot leszívatjuk, vízben feloldjuk és etil-acetáttal egyszer extraháljuk. A vizes fázist tömény sósavval megsavanyítva 8,8 g 4-fluor-l,2-benzizotiazol-3-on-l,l-dioxidot kapunk, amelynek olvadáspontja 210—212 'C. A tetrahidrofurános szűrletet bepároljuk, vízzel mossuk, etil-acetáttal felvesszük, vízzel mégegyszer mossuk, leszívatjuk és szárítjuk. így 186 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 155— 159 *C. 4-Fluor-l .2-benzizotiazol-3-on-l. 1 -dioxid 100 g 6-fluor-2-amino-szulfonü-benzoesav-metil-észtert 430 ml 1 n nátrium-hidroxidhoz adunk, 40 'C-ra felmelegítjük és még 5 percig keverjük. Ezután az elegyet tömény sósavval megsavanyítjuk és még 20 percig keverjük. A terméket leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk, így 78,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, olvadáspontja 210—212 'C. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását az alábbi példák szemléltetik. 1-példa 6-Klór-2-ff(4.6-dimetil-1.3-pirimidin-2-fll-ami-no-karhonil]-amino-szulfonil]-bcnzoesav-metil-ész Ifit 6,7 g 2-amino-4,6-dimetil-pirimidin 50 ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójához 10 perc alatt, keverés közben, nitrogénatmoszférában, szobahőmérsékleten 100 ml vízmentes acetonitrüben 15 g 6-klór-2-(izocianáto-szulfonil)-benzoesav-metil-észtert adunk, ekkor 6 'C hőmérsékletemelkedés következik be. Az elegyet 5 órán át 25 'C-on keverjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, 1 n sósavval és metanollal mossuk és szárítjuk. így 14,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 215—217 'C. 2, példa 6-Fluor-2-W4.6-dimetil-1.3.5-triazin-2-il)-ami-no-karhonil]-amino-sznlfonil]-henzoesav-ß-meto-xi-etü-észter 4 g 2-amino-4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin és 40 ml dimetil-formamid keverékéhez 25 'C-on, keverés 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
