200115. lajstromszámú szabadalom • Alfa-olefinek dimerizálására, vagy ko-dimerizálására alkalmas katalizátorkészítmény
5 HU 200115 B 6 ható katalitikus aktivitásuk időtartama és a (ko-)dimerizált termékek iránti szelektivitásuk. Ezzel ellentétben a találmány szerinti katalizátorkészitményre az jellemző, hogy katalitikus aktivitásának csökkenése nemcsak magas alfa-olefin konverzió esetén, hanem alacsony konverzió mellett is, különösen 50% alatt, jelentős mértékben gátolt, a készítmény katalitikus hatását hosszú ideig megőrzi és a (ko-)dimerizált termékek iránti szelektivitása nagy. A találmány szerinti készítménnyel dimerizálható vagy ko-dimerizálható alfa-olefinekre példák: a rövidszénláncú alfa-olefinek, mint az etilén, propilén, 1-butén, izobutilén és 1-pentén. A találmány szerinti katalizátorkészítmény különösen előnyösen alkalmazható 4-metil-1-pentén előállítására propilén dimerizálásával, 4-metil-l-pentén előállítására 1- -butén és etilén ko-dimerizálásával és 2-metil-l-pentén előállítására izobutilén és etilén ko-diraerizálásával. Különösen előnyösen alkalmazható a találmány szerinti katalizátorkészitraény 4-metil-l-pentén propilén dimerizálásával történő előállítására. Az alfa-olefinek dimerizálása vagy ko-dimerizálása a találmány szerinti katalizátorkészítmény jelenlétében önmagukban ismert módszerek szerint, különösen hőhatás mellett gőz- vagy folyadékfázisban végezhető. A gőzfázisban végzett eljárások előnyösebbek. Ha a reakciót gőzfázisban végezzük 0-300 °C, elónyesen 100-200 °C hőmérsékletet alkalmazunk. A reakció során alkalmazott nyomás a légköri nyomástól 2-101 Pa, 200 kg/cm2.G, előnyösen 2-106.l,5,107 Pa értékig terjed. A reakció végrehajtható szilárdágyas és fluidágyas megoldással is. Előnyösen a szilárdágyas megoldást alkalmazzuk. Szilárdágyas megoldás alkalmazása esetén az alfa-olefinek térsebessége 0,1-10 óra'1, előnyösen 0,5-5 óra*1. A reagálatlan alfa-olefineket és a terméket a reakció befejeződése után a szokásos eljárásokkal választjuk szét a reakcióelegyból, a reagálatlan alfa-olefineket visszavezetjük a reakcióba. Az alábbi példák a találmány jobb megvilágítására szolgálnak. A példák nem korlátozzák a találmány terjedelmét. A példákban szereplő préselt termék és a katalizátorkészítmény tulajdonságait a következő módszerekkel mérjük. 1) A por formájú vízmentes kálium-karbonát részecske méreteloszlása: J1S szabvány szerinti 0,991-0,074 mm méretű szitasort állítunk össze. A szitasor tetejére 150 g vízmentes, por formájú kálium-karbonátot öntünk, és az egész együttest polietilén zacskóba zárjuk. Ezután a szitasort Ro-Tap típusú vibrációs rendszerrel működő szitáló-rázógépre helyezzük (19-45 Model, a Kurihara Seisakusho Co., Ltd. gyártmánya), és 10 percig 290 ciklus/perc rázósebességgel és 156 ciklus/perc ütósebességgel rázzuk. A rázás befejezése után az egyes szitákon maradt vízmentes kálium-karbonát tömegét mérjük és százalékos arányét kiszámítjuk. Az ezekből az adatokból készített Rosin-Ramler diagramból meghatározzuk a vízmentes kálium-karbonát átlagos részecskeátmérőjét. 2) A préselt termék pórustérfogat aránya Körülbelül 10 g, 2 órán át, 300 °C hőmérsékleten szárított préselt terméket használunk, 40 °C hőmérsékleten higanyban és szén-tetrakloridban megmérjük a sűrűségét. A pórustérfogat arányt a préselt termék teljes térfogatában jelenlévő pórustérfogatnak a termék térfogatára vonatkoztatott százalékában fejezzük ki, és a következő egyenlet szerint számítjuk: Pórustérfogat Dsg-Ssg arány% =(1--------------------)-100 Dcch-SCCU mely képletben Dtig a minta sűrűsége higanyban, Dcch a minta sűrűsége széntetrakloridban, a higany sűrűsége 40 °C-on és sccu a szén-tetraklorid sűrűsége 40 °C-on. 3) A préselt termék grafittartalma: 50 g, 300 °C hőmérsékleten 2 órán át szárított préselt termékhez 100 ml vizet és 20 ml metil-alkoholt adunk, és az elegyet mágneses keveróvel 20 percig keverjük. Ezután az elegyet további 30 percig ultrahangos mosóban keverjük. A szabaddá vélt grafitot vízzel mossuk, 100 °C-on 2 órán ét szárítjuk, majd tömegét mérjük. A grafit százalékos arányát a préselt termék vízmentes kálium-karbonát tömegére vonatkoztatva számoljuk. 4) A felületen diszpergált alkálifémek aránya Körülbelül 2 g pontosan megmért katalizátor készítményhez nitrogénatmoszférában 15 ml vizet adunk, és a képződő hidrogéngáz térfogatát gázbürettában mérjük. A mérés hőmérsékletét t-vel jelölve (°C), a nyomást P-vel (Pa), a víz t °C-on lévő parciális nyomását Pn2o-val (Pa), a fejlődött gáz térfogatát V-vel (ml), a mórt katalizátorkészítmény M (g) mennyiségén diszpergált alkálifém mennyisége A (g), a katalizátor szóntartalma C (g), és a 100 g vízmentes káliumve gyüle ten diszpergált alkálifém mennyisége B (g-atom), A és B értékét a kővetkező egyenletekből számolhatjuk: (IO^Piko) A=5,46------------------P'V'10-11 (273+t) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 GO 65 5
