200084. lajstromszámú szabadalom • Foszforvegyületeket tartalmazó antidotált herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

15

HU 200084 B 11. Táblázat ÍQ)

l(i

Ki

\Í2

Rs

Rio

Fizikai állandók

Czlls-C21150-benzil-11

Analízis

Szám.: C = 52,0%, 11

= 7,05%,

N = 9,3%, P =

10,3%;

Tal.: C = 51,8%, H =

7,1%,

N = 9,0%, P =

10,1%.

C2II5-Czll.íO-fenetil-11

Analízis

Szám.: C = 53,5%, 11- 7,4%,

N = 8,9%, P =

9,8%;

Tal.: C = 53,3%, 11 =

7,5%,

N = 8,9%, P =

9,6%.

2. példa

fázist

ismételten

vízzel extraháljuk.

Ezután a

vizes

fázisokat egyesítjük

és 50°

Hidrazino-A-eto.xi-karbonil-N ’-rnetil-foszfonsav 1(2) liépletü köztitermék] előállítása

Szulfurálólombikban 10 g hidrazino-N-karbetoxi-N’-metil-diizopropil-foszfonátból és 60 ml kloroformból oldatot készítünk és ehhez szobahőmérsékleten végzett keverés közben hozzácsepegtetünk 38,5 g trimetil-bróm-szilánt, majd a hozzáadagolés befejezése után az elegyet 24 órán keresztül szobahőmérsékleten tovább keverjük. Ezt követően az oldószert forgó bepárlóberendezésben eltávolítjuk és a maradékot igen nagy vákuumban szárítjuk. A félig szilárd masszát ezután 20 ml etanolba felvesszük, majd propilén-oxidot adunk hozzá és 60 ml éter hozzáadása után az elegyet egy óra hosszat keverjük. ilyen módon fehér kristályok formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk meg. A kristályokat kiszűrjük és szárítjuk. A kitermelés 4,5 g; az anyag bomláspontja: 204- -2060.

Ugyanezt a vegyületet hidrazino-N-karbetoxi-N’-metil-diizopropil-foszfonátból is

előállíthatjuk, 48%-os hidrogén-bromiddal végzett 3 órás forralással.

3. példa

25

30

35

40

45

50

Hidrazino-metil-0,0-díetil- fősz fonat [(31 képletű vegyület] előállítása

168 g hidrazino-N-benzil-oxi-karbonil-N’-metil-0,0-dietil-foszfonátot feloldunk 2 liter etanolban és az anyagot 1,1 mólekvivalens gáz alakú hidrogén-klorid és kis mennyiségű 5%-os palládium/szén katalizátor hozzáadása közben hidrogenolitikusan dekarboxilezzük. A hidrogónfelvétel

befejeződése után a katalizátort elkülönítjük, az alkoholt csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, majd a maradékot 500 ml etilacetátta! és 250 ml vízzel felvesszük. A két fázist egymástól elválasztjuk és a szerves 65

hőmérsékleten, 1 mbar nyomás alatt bepároljuk. A kapott maradékot 50°-on és 0,05 mbar nyomás alatt szárítjuk. így sárga olaj formájában 104,5 g hidrazino-N-metil-0,0-dietí)-foszfonát-hidrok lórid marad vissza.

Analízis:

Számított: C = 25,2%, H = 7,4%,

N = 11,7%, Cl = 16,4%, P = 13,0%;

Talált: C = 25,5%, 11 = 7,3%,

N = 11,6%, Cl = 16,5%, P = 13,0%.

A termék 1,1 mólekvivalens hidrogén-kloridot és 0,8 mólekvivalens kristályvizet

tartalmaz.

A fenti hidrokloridból 53,0 g-ot felszuszpendálunk 1 liter raetilén-dikloridban és a szuszpenziót -5°-ra lehűtjük. Ezután a szuszpenzióhoz alapos hűtés és keverés közben 30%-os nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk, majd részletekben annyi kálium-karbonátot adunk hozzá, amennyi az összes vizet megköti. Ekkor a metilén-dikloridos oldatot dekantáljuk és a kálium-kloridot. metilén-dikloriddal kétszer digeráljuk. A szerves

fázisokat egyesítjük, szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. Ilyen módon világos olaj alakjában 38,3 g cím szerinti termékhez jutunk.

1 H-NMH-spcktrum: Cili (t, 6H, 1,2 ppm),

P-CHz (d, 2H,

3.08 ppm), NHNH2 (s,

3H, 3,65 ppm), OCllz

(q, 4H, 4,02 ppm)

(CDCh, 60 MHz).

A jelen Példában foglaltakkal analóg módon állítjuk elő a hidrazino-metil-O-izopropil-metil-foszfinótot és ennek hidrokloridját is, melyet a csatolt rajzon levő (3a) képlet ábrázol.

CH3 (d, 611, 0,95 , pin), P-CH3, jjCll- (m, 411,

1.8 ppm), OCHz, P-CHz

(m, 411, 3,75 ppm),

NHNlh (s, 4,85 ppm)

(DzO, 60 MHz).

55

60 JH-NMR-spektrum:

10