200084. lajstromszámú szabadalom • Foszforvegyületeket tartalmazó antidotált herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 HU 200084 B A találmány új, (I) általános képletül acilezett hidrazino-metiléri-foszfonsavakra, -foszfonátokra, -foszfinsavakra, -foszfinátokra és -foszfin-oxidokra vonatkozik, melyek lehetővé teszik, hogy a kultúrnövényeket a herbicidek és ezen belül főleg a klór-acetanilid-származékok fitotoxikus hatásától megvédjúk. A találmány Lehát kiterjed az olyan herbicid-antagonista készítményekre, amelyek hatóanyagként ilyen acilezett hidrazino-metil-foszfonsavakat, -foszfonátokat, -foszfinsavakat, -foszfinátokat vagy -foszfin-oxidokat tartalmaznak. A találmány tárgyához tartoznak továbbá azok a készítmények is, melyek az említett antagonizáló hatóanyag mellett (ezeket antidótumnak vagy ellenszernek is nevezhetjük) herbicidhatássa) rendelkező (VII) általános képletű anyagot tartalmaznak. A találmány az új, acilezett hidrazino-metil-foszfonsavak-, -foszfonátok, -foszfinsavak, -foszfinátok és -foszfin-oxidok előállítására szolgáló eljárásokat is magába foglalja. Ismert tény, hogy a különböző vegyületcsaládokba tartozó herbicidek, így a triazinok, a karbamidszárraazékok, a karbamátok, a tiokarbarnátok, a halogén-acetanilidek, a halogén-ferioxi-ecetsavak stb., a hatásos dózisban alkalmazva az irtani kívánt gyomnövények mellett egyes esetekben a kultúrnövényeket is károsítják bizonyos mértékben. A túladagolás gyakran nem szándékosan, hanem véletlenül következik be, így például ha a sávokban történő permetezés során a permetezett zónák átfedik egymást, amit például a szél, vagy a permetezőkészülék oldalirányú teljesítményének hibás becslése egyaránt okozhat. Előfordulhatnak olyan időjárási körülmények, illetve talajkörülmények, hogy a normális esetekre javasolt mennyiségű herbicid úgy hat, mintha túladagolták volna. Az elvetett szaporítóanyag minősége is befolyásolhatja a herbicidekkel szembeni tűrőképességet. A probléma megoldására már eddig is javasoltak különféle vegyületeket, melyek a herbicidek kultúrnövényekre kifejtett károsító hatását specifikusan antagonizálni képesek: más szavakkal kifejezve: a kultúrnövényeket megvédik anélkül, hogy az irtani kívánt gyomokkal szembeni herbicidhatást észrevehetően befolyásolnák. Ismert dolog az is, hogy ezek a javasolt ellenszerek (antidótumok) mind a kultúrnövények, mind a herbicidek tekintetében és adott esetben még az alkalmazási módtól függően is igen gyakran fajtaspecifikusan hatnak, vagyis egy bizonyos ellenszer gyakran csak egy bizonyos kultúrnövényre és csak a herbicidek bizonyos - nem túl nagyszámú - csoportjának alkalmazása esetén fejt ki megfelelő hatást. Bizonyos haszonnövények szabadföldi körülmények között végzett közvetlen preemergens vagy posztemergens kezelése meghatározott csoportokba tartozó herbicidekkel szemben antagonistaként ható ellenszerekkel le van írva a 2,141,586 és 2,218,097 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratban, valamint a 3,867,444 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A fentieken túlmenően, a 2,402,983 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat szerint kukoricanövényeket a klór-acetanilidek károsító hatásával szemben meg lehet védeni oly módon, hogy ellenszerként a talajba valamilyen N-diszubsztituált diklór-acetamidot visznek be. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek lehetővé teszik azt, hogy a kultúrnövényeket, így gabonaféleségeket, kukoricát, rizst, kölest vagy szóját herbicidek fitotoxikus hatásával szemben megvédjük. Az új, előállított acilezett hidrazino-metil-foszfonsavakat, -foszfonátokat, -foszfinsavakat, -foszfinátokat és foszfin-oxidokat az (I) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben Rí és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, vagy hidroxicsoportot jelent; 1Í3 jelentése -COCX1X2-R6 csoport vagy 3 halogénatomot tartalmazó 2-4 szénatomos alkenoilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom, -COCX1X2-R6, -COOR7 vagy -CORs csoport; Rg jelentése hidrogén- vagy halogénatom; R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil- (1-4 szénatomos )-alkil-csoport; Rs jelentése benzil- vagy fenetilcsoport; Rio hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent; Xi és Xz jelentése halogénatom vagy egyikük hidrogénatomot is jelenthet. Az alkilcsoportok, illetve az alkilcsoportot tartalmazó csoportokban levő alkilcsoportok az alábbiak lehetnek: metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, izopropilcsoport, n-butilcsoport, izobutilcsoport, szek-butil-csoport és terc-butil-csoport. A halogénatom lehet fluor-, klór-, brómvagy jódatom; ezek közül a klóratom előnyös. Hatásukra tekintettel kiemeljük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, melyekben Rí és R2 egyaránt valamilyen 1-4 szénatomos alkoxicsoportot képvisel (foszfonátok), vagy Rí 1-4 szénatomos alkoxicsoport, ugyanakkor R2 1-4 szénatomos alkilcsoport (foszfinátok), illetve Rí és R2 egyaránt valamilyen 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent (foszfin-oxidok ). Ugyancsak kiemelkedően hatásosak azok az (1) általános képletű vegyületek, melyekben Rí és IÍ2 valamilyen 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 8 L> 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 G0 65
