200084. lajstromszámú szabadalom • Foszforvegyületeket tartalmazó antidotált herbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
HU 200084 B 4 K3 jelenlése klór-acetil-csoport vagy diklór-acetil-csoport, R4 egy -COOR7 általános képletü csoport és R7 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenil(1-4 szénatomosl-alkilcsoport, valamint az alábbiakban név szerint felsorolt vegy ületek: hidrazino-N-berizil-oxi-karbonil-N’-klór-acetil-N’-metilén-0,0-dietil-foszfonát, hidrazirio-N-benzil-oxi-karbonil-N’-diklór-acetil-N’-metilén-O.O-dietil-foszfonál, hidrazino-N-berizil-oxi-karbonil-N’-diklór-acetil-N’-metilén-OjO-diizopropil-foszfonát, hidrazino-N-metoxi-karbonil-N'-klór-acetil--N’-metilén-0,0-dietil-foszfonát, hidrazino-N-metoxi-karbonil-N’-diklór-acetil--N’-metilén-OjO-dietil-foszfonát, hidrazino-N-terc-buLil-oxi-karbonil-N’-klór-acetil-N’-metilén-0,0-dietil-foszfonát, hidrazino-N-tere-butil-oxi-karbonil-N'-di-klór-acetil-N’-metilén-O.O-dietil-foszfonát, hidrazino-N’-klór-acetil-N’-metilén-0,0-dietil--foszfonát, hidrazino-N-benzil-oxi-karbonil-N’-diklór--acetil-N’-metilén-O-izopropil-metil-foszfinát, hidrazino-N-benzil-oxi-karbonil-N’-diklór-acetil-N’-metilén-O-etil-metil-foszfinét és hidrazino-N-benzil-oxi-karbonil-N’-diklór-acetil-N’-metilén-O-etil-etil-foszfinát. Az (I) általános képletü acilezetl hidrazino-metil-foszfonsavak, -foszfonótok, -foszfinsavak, -foszfinátok és -foszfin-oxidok új vegyület.ek, melyeket önmagukban véve ismert, pl. a következőkben ismertetett módszerekkel lehet előállítani. Az ismert módon előállított (II) általános képletü hidi-azino-metil-foszfinil-, -foszfinil- és oxo-foszfino-származékokat egy vagy két mólekvivalens (III) általános képletü halogén-alkanoil-halogeniddel, illetve halogén-alkenoil-halogeniddel acilezni lehet, a csatolt rajzon levő F) vagy G) reakcióegyenlet szerint. Ezeket a reakciókat alacsony hőmérsékleten, így -20 °C-on és +50 °C között, valamilyen inert szerves oldószerben és legalább ekvimoláris mennyiségben alkalmazott savmegkötószer jelenlétében valósítjuk meg. Az említett reakcióegyenletekben Hal klóratomot vagy brómatomot jelent. A találmány értelmében az (I) általános képletü vegyületek előállítására irányuló eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletü hidrazino-metil-foszfonátot, -foszfinátot vagy -foszfin-oxidot, ahol Rí, R2, R+ és Rio az előbbiekben meghatározott jelentésű, valamilyen inert szerves oldószerben és legalább ekvimoláris mennyiségű savmegkötőszer jelenlétében egy (III) általános képletü acil-halogeniddel - ebben a képletben R3 jelentése az előbbiekben meghatározott és Hal klóratomot vagy brómatomot képvisel -reagáltatunk. I Ehhez a reakcióhoz ínért szerves oldószerként főleg halogénezett szénhidrogéneket, így kloroformot, metilén-dikloridot, etilén-dikloridot, továbbá aromás szénhidrogéneket, mint pl. benzolt, toluolt vagy xilolt használunk. Alkalmazhatunk még étereket, igy dietil-étert, dioxánt, tetrahidrofurant, magas forráspontú szénhidrogéneket, mint pl. ciklohexánt, alkalmas oldószer még például a dimetil-formamid, valamint a felsoroltakból álló oldószerelegyek használata is szóba jöhet. A reakció-hőmérséklet -20 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjed, miinellett az exoterm kondenzációs reakcióknál eleinte hűtést alkalmazunk mindaddig, amíg hidrogén-halogenid szabadul fel, majd a reakció végén - valamennyi reakciópartner beadagolása után - a reakcióelegyet melegítés közben tovább keverjük. Az ilyen (I) általános képletü ellenszereket vagy antídótumokat az elérni kívánt céltól függően a kultúrnövény szaporítóanyagának előkezelésére (magvak csá vázasára vagy dugványok kezelésére) használhatjuk, vagy pedig a vetést megelőzően vagy azt követően a talajba juttatjuk. Az antidótum azonban, egymagában vagy egy herbiciddel együtt, akár a növény kikelése előtt, akár annak utána is alkalmazható. A növények vagy szaporítóanyaguk antidótummal való kezelését ennélfogva a fitotoxikus hatású vegyszer alkalmazásától időben alapvetően függetlenül lehet elvégezni. A növények kezelését azonban olyan módon is megvalósíthatjuk, hogy a fitotoxikus vegyszert és az ellenszert egyidejűleg alkalmazzuk (tank keverék). A preemergens kezelést a müveit területnek vetés előtti kezelésével (ppi = lire plant incorporation), valamint a már bevetett területnek a növények kikelése előtt végzett kezelésével egyaránt el lehet végezni. A felhasznált ellenszer mennyisége a herbicidhez viszonyítva messzemenően az alkalmazási módhoz igazodik, igy a talaj kezelésénél - amikor a herbicidet és az ellenszert vagy egyidejűleg használjuk (tankkeverék), vagy azokat egymástól különállóan alkalmazzuk - az ellenszernek a herbicidhez viszonyított tömegaránya 1:(2-16). Magvak csávázásánál és hasonló jellegű célzott védelmi intézkedéseknél azonban sokkal kisebb menynyiségü antidótum szükséges, mint amennyi a későbbi hektáronként felhasználásra kerülő herbicidhez viszonyítva szükséges lenne. Magvak csávázésánál 1 kg maghoz általában 0,1-10 g antidótum szükséges és 0,1-2 g antidótum/kg mag rendszerint már teljes védőhatást biztosít. Amennyiben az ellenszert röviddel a vetés előtt és a magvak duzzasztásával alkalmazzuk, úgy célszerű módon az antidótumból készített oldatokat használjuk, melyekben a hatóanyag koncentrációja 1- -10,000 ppm között van. Rendszerint teljes védóhatás érhető el 100-1000 ppm koncentrációjú ellenanyag-oldatok alkalmazásával. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
