200082. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot tartalmazó fungicid, baktericid, inszekticid és akaricid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására
7 HU 200082 B 8 barnát] magas inszekticid hatással rendelkezik az erdészeti kártevő fenyóatka ellen. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg, ahol az 1-7. példák a hatóanyagok előállítását, a 8-18. példák azok hatékonyságát mutatják. I. példa Kálium-N-(vinil~oxi-etil)-ditiokarbamát előállítása 34,8 g (0,4 mól) vinil-oxi-etil-amint II, 2 g (0,2 mól) kólium-hidroxiddal elegyítünk, hozzáadunk 15,2 g (0,2 mól) széndiszulfidot és 5 órán keresztül 40-45 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük. Ezután a vinil-oxi-etil-amin feleslegét ledesztilláljuk. A kristályos maradékot 30 ml etil-alkohollal, majd 15 ml dietíl-éterrel mossuk. A kristályokat szárítjuk. így 31,8 g kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot kapunk 79%-os kitermeléssel. Elemanalízis a C5IÍ8NOS2K összegképletre: talált: C 29,78% H 4,0% S 32,6% N 6,82% számolt: C 29,85% H 3,98% S 31,84% N 6,9% EPK-spektrum (D2O, HMDS): & 4,2 (m, 4H, OCH2CH2), 4,46 (m, 1H, első vinil H), 4,66 (m, 1H, második vinil H), 6,81 (qu, 1H, harmadik vinil H), J (első és harmadik vinil H) = 8 Hz, J (második és harmadik vinil H) = 15 Hz. IR spektrum: 820, 960, 1200, 1320, 1620, 1640, 3060 és 3100 (vinil-oxi-csoport), valamint 1490 (NCSS csoport) cm-1. 2. példa 43,5 g (0,5 mól) vinil-oxi-etil-amin, 28 g (0,5 mól) kálium-hidroxid és 9 g viz elegyéhez 38 g (0,5 mól) széndiszulfidot adunk. A reakcióhőmérséklet eközben 60-70 °C. A reakció lejátszódása után a hideg reakcióelegyhez 50 ml acetont adunk, étkeverjük és a kristályos csapadékot szűrjük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. így 45 g kélium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot kapunk 45%-os kitermeléssel. 3. példa Keveróvel, hűtővel, hőmérővel és csepegtetötolcsérrel ellátott 100 literes reaktorba 12,6 kg kálium-hidroxidot, 20,39 kg (22,73 liter) vinil-oxi-etil-amint és 25 liter izopropil-alkoholt adagolunk. Átkeverés után 17,1 kg (13,58 liter) széndiszulfidot adagolunk a vízrétegbe nyúló csepegtetótölcséren keresztül olyan sebességgel, hogy a reakcióhőmérséklet ne lépje túl a 60 °C értéket. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 2 órán keresztül kevertetjük, miközben szobahőmérsékletre hűl, ezután szűrjük. A szűrési maradékot 16,7 liter izopropil-alkohollal mossuk és a mosást kétszer megismételjük. A mosás szűrlete oldószerként szolgál a következő sarzshoz. A mosott kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot 20-30 °C közötti hőmérsékleten szárítjuk. Kitermelés 27 kg (az elméleti 60%-a). 4. példa Nétrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbainét előállítása 50 ml (0,511 mól) vinil-oxi-etil-amin és 13,8 g (0,344 mól) nátrium-hidroxid elegyéhez 20,7 ml (0,344 mól) széndiszulfid 27 ml benzolban felvett elegyét adagoljuk. A reakció befejeződése után a benzolt és a víz egy részét ledesztilláljuk. A maradékot dietil-éter/etanol 3:1 eleggyel kétszer mossuk. így 48,4 nátrium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot kapunk, kitermelés 76%. Elemanalízis a CsHsNOSzNa összegképletre: talált: C 32,10% H 4,23% S 33,95% N 7,84%, számolt: C 32,43% H 4,32% S 34,60% N 7,57%. EPR spektrum (D2O, HMDS): é 4,2 (m, 4H, OCH2CH2N), 4,46 (ra, 1H, első vinil H), 4,66 (m, 1H, második vinil H), 6,81 (qu, 1H, harmadik vinil H), J (első és harmadik vinil H) = 8 Hz, J (második vinil H és harmadik vinil H) = 15 Hz. IR spektrum: 820, 960, 1200, 1320, 1620, 1640, 3080, 3100 (vinil-hidroxi-csoport), 1490 (NCSS csoport) cm"1. 5. példa Réz-N-( vinil-oxi~etil)-ditiokar barnát előállítása 201 g (1 mól) kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamát 250 ml vizben felvett oldatához 99 g (1 mól) réz-monoklorid 100 ml vizben felvett oldatát keverjük 30-35 °C közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet vízfürdőn 55-60 °C közötti hőmérsékleten 3-5 percen keresztül keverjük. A kapott kristályos zöld színű terméket szűrjük, 100 ml etil-alkohollal, majd 60 ml dietil-éterrel mossuk és szá-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
