200082. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátot tartalmazó fungicid, baktericid, inszekticid és akaricid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására
1 HU 200082 li A találmány tárgya hatóanyagként N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbarnátokat tartalmazó fungicid, baktericidi inszekticid és akaricid készítmény, valamint eljárás N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátok előállítására. A terményvesztesógek nagy részét sok országban a növénytermesztésben a kártevők és növényi betegségek, az állatenyésztésben a káros rovarok és az erdészetben a xilofágok nagyméretű elterjedése okozza. Számos olyan növényvédő szer ismert, amely növények és állatok kártevőinek és betegségeinek kezelésére felhasználható. A mezőgazdasági kultúrákban előforduló betegségek kezelésére leggyakrabban használt fungicidek a tetrametil-tiurám-diszulfid (TMTD), miion (3,5-dimetil-teti-ahidro-l,3,5- -tiadizin-l-tion-2), polikarbazin (cinketilén-bisz-ditiokarbamát és etilén-tiurém-biszulfid komplex), karbation [0,0-dimetil-0-(4-nitrofenil)-tiofoszfát] és fundazol [ (1-bulil-karbamid-benzimidazolil-21-0-metil-karbarnát), valamint a fán és más- nem fémes anyagon antiszeptikus hatású pentaklór-fenol (L.I. Medved: Spravochnik po pestitsidam., Izdatelstvo .Urozhai', 1977; N.N. Melnikov, A.I. Volkov, O.A. Korotkova: Pestitsidy i okruzhajuschaya sreda., Izdatelstvo .Khimia', 1977; K.A. Gar: Khimicheskie sredstva saschity selskokhozaistvennykh kultur., Rosselkhozizdat, 1978). A tetrametil-tiurám-diszulfid (TMTD) széles hatásspektrumú növényvédő szer, a karbation és a miion talajfungicid. A felsorolt készítmények azonban maró hatásuk miatt károsítják az emberi bőrt és nyálkahártyát, ami megnehezíti a zöldnövények patogén szervezetek ellen történő védelmét. A karbation és a miion alkalmazása ültetés előtt hosszú várakozási időt (40 nap) tesz szükségessé. A fungicidek közül ma a fundazol a leghatékonyabb. Viszonylag drága készítmény és felhasználási mennyiségét fokozatosan növelni kell, mivel a kórokozók hajlamosak a fundazol megszokására. Mivel a pentaklór-fenol nagyon toxikus, ezenkívül maró hatást fejt ki a nyálkahártyára, légzőutakra és a szemre, és dermatitiszt okozhat, alkalmazása az utóbbi években jelentősen visszaszorult. A mezőgazdaságban legnagyobb körben alkalmazott inszekticid a klorofosz, 0,0-dimetil-(l-oxi-2,2,2-triklór-etil)-foszfonát, amely 80 és 97 tömeg%-os készítmény vagy 50 tömegX-os felületaktív por formájában kerül felhasználásra (N.N. Melnikov: Khimia i tekhnologia pestitsidov, 1974, Izdatelstvo .Khimia', Moszkva, 489., 568. és 575. oldalak). A klorofosz ezenkívül széles körben felhasználható állati paraziták, így atkák és rühatkák ellen (Parazitologia i invazionnye bolezni zhivotnykh, 1982, Izdatelstvo .Kolos', Moszkva, 159. és 161. oldalak). A készítmény hatása azonban nem kielégítő. Szükség van tehát olyan készítményekre, amelyek egyidejűleg rendelkeznek fungicid, baktericid, akaricid és inszekticid hatással, kevésbé toxikusak és olcsók. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű N-(vinil-oxi-etil)-ditiokarbamátok, a képletben M jelentése kálium, nátrium, cink vagy réz ion, n értéke 1 vagy 2, kiváló fungicid, baktericid, akaricid és inszekticid hatással rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (1) általános képletű vegyületek előállithatók, ha vinil-oxi-etil-amint széndiszulfiddal és MOH általános képletű fém-hidroxiddal reagáltatunk, a képletben M jelentése kálium vagy nátrium ion, vizes közegben vagy szerves oldószerben, amelynek során M helyén kálium vagy nátrium iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületek keletkeznek, amelyet kívánt esetben vízben oldható cink vagy réz sóval kezelve M helyén cink vagy réz iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakítunk. Az M helyén kálium és nátrium iont tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához a kiindulási anyagokat ekvimolekuláris mennyiségben reagáltatjuk. Szerves oldószerként alkalmazható vinil-oxi-etil-amin, benzol, alkohol, például izopropil-alkohol, valamint bármely, a reakció vonatkozásában inert oldószer. A vinil-oxi-etil-amin, a széndiszulfid és a kálium-, illetve nátrium-hidroxid reakcióját 20-80 °C közötti hőmérsékleten és légköri nyomáson végezzük. Vízben oldható cink és réz sóként alkalmazhatók a nitrátok, kloridok, bromidok és acetátok, előnyösen a cink- és réz-klorid. Az eljárás, mint ez a leírásból is látható, egyszerűen megvalósítható, nem igényel sem energiaráfordítást, sem különleges berendezést. Nagyipari méretekben könnyen realizálható. Az eljárás során a végtermék nagy kitermeléssel nyerhető. A kiindulási anyagok ismertek, könnyen előállíthatok, és olcsók. A vinil-oxi-etil-amin előáálítható monoetanol-amin és acetilén reakciójával alkélifém-hidroxid jelenlétében (.Izvestia Akadémia nauk SSSR, otdel khimicheskikh nauk', 1951, 328- -333. oldalak, Moszkva; M.F. Shostakovsky, I.A. Chekulaeva, N.A. Gerstein: Sintez i prevraschenia vinilovykh efirov etanolaminov, 1. Soobschenia, . Vinilirovanie monoetanolamina'). A kálium-N-(vinil-oxi-etil)-ditiokar barnát CH2=CHOCH2CH2NHC(S)SK enyhén szürkés vagy sárgás fehér por, jellegzetes enyhe szaggal, amely vízben jól, alkoholban és acetonban korlátozottan oldódik, dietil-éterben oldl.utalan. Könnyen tárolható. Móltömege 201, olvadáspontja 180 °C, LDso = 1400 + 350 !,,-'/kg/osz fehér egérnél. 3 Cl 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
