199770. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-dion-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 199770 B 2 ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, például etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon, először is erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil- formamid, valamint az adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj, vagy víz. Szilárd hordozóanyagok, melyek például porozószerek vagy diszpergálható porok előállítására alkalmasak, általában a természetes kőzetlisztek, például kaiéit, talkum, kaolin, montmorillonit vagy attapulgit. A fizikai tulajdonságok javítására nagydiszperzitásu kovasav vagy nagydiszperzitásu, nedvszívó polimerizátumok is adagohatók. Szemcsés, adszorptív granulátumok például a porózus típusú anyagok, például csillám, téglapor, szepiolit vagy bentonit, illetve a nem szorptív hordozóanyagok, például a kalcit vagy homok. Alkalmazható azonban ezenkívül számos előre granulált, szervetlen vagy szerves anyag is, például főleg a dolomit, vagy felaprított növényi maradékok. Felületaktív vegyületként az (I) általános képletií, formálandó hatóanyag természetétől függően nemionogén kation- és/vagy anionaktív tenzidek egyaránt alkalmazhatók, feltéve, hogy azok jó emulgeáló, diszpergáló és nedvesítő tulajdonságokkal rendelkeznek. Tenzidek alatt a tenzidek elegyei is értendők. Alkalmas anionos tenzidek az úgynevezett vízoldható szappanok, illetve a vízoldható szintetikus, felületaktív vegyületek. Szappanok a hosszűláncú zsírsavak (10-22 szénatomos zsírsavak) alkáli-, alkálifödémfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olaj vagy sztearinsav, vagy természetes zsírsav-elegyek, például a kókuszolajból vagy a faggyúolajból nyerhető természetes zsírsav- elegyek nátrium- vagy káliumsói. Alkalmasak ezenkívül a zsirsav- metil-taurin-sók is. Előnyösen azonban az úgynevezett szintetikus tenzideket alkalmazzuk, főleg a zsír-szulfonátokat, zsírszulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil- aril-szulfonátokat. A zsír-szulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóként állnak, és 8-22 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, ahol az alkilcsoport az acilgyökök alkil-részét is jelenti. Ilyen például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsav- észter, vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfátelegynátrium- vagy kalciumsói. Ugyancsak idetartoznak a zsíralkohol-etilén-oxid-adduktumok kénsav- észtereinek és szulfonsavainak sói is. A szulfonált benzimidazol- származékok előnyösen 2- szulfonsav-csoportokat és egy 8-22 szénatomos zsírsav-gyököt tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecil-benzol-szulfonsav, dibutil-naftalin-szulfonsav vagy egy naftalin-szulfonsav-formaldehid-kondenzációs tennék nátrium-, kalcium- vagy trietanolamin-só. Alkalmazhatók ezenkívül a megfelelő foszfátok, például egy p-nonil-fenol- (4-14)-etilén-oxid-adduktum foszforsav-észtereinek sói, továbbá a foszfolipidek. Nem ionos tenzidek elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poli(glikol-éter)-származékai. Ezek 3- 30 glikol- éter-csoportot és 8-20 szénatomos alifás szénhidrogén-gyököt, illetve az alkil-fenol alkil-részében 6-18 szénatomot tartalmazhatnak. További alkalmas, nem-ionos tenzidek a vizoldható, 20-250 etilénglikol-éter-csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó propilénglikol-, etilén- diamino-poli(propilién-glikol)- és alkil-poli-(propilén-glikol)- poli(etilén-oxid)-adduktumok, melyek az alkil-láncban 1-10 szénatomot tartalmaznak. Ezek az említett vegyületek általában propilénglikol-egységenként 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak. Nem ionos tenzidek például a noil-fenol-poli- (etoxi-etanol)-ok, ricinusolaj, poli(glikol-éter), polipropilén- polietilén-oxid-adduktumok, tributil-fenoxi-polietanol- polietilén-glikol és oktil-fenoxi-polietilén-etanol. Alkalmazhatók ezenívül a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsav-észterei is, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát. Kationos tenzidek mindenekelőtt a kvatemer ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 8-22 szénatomos alkilgyököt tartalmaznak, és további szubsztituenseik rövidszénláncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxialkil-csoportok lehetnek. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil- szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid vagy benzil-di-(2- klór-etil)-etil-ammónium-bromid. A formálási technikában alkalmazható tenzideket többek között a következő irodalmi források ismertetik: „Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual” MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1979. J. and M. Ash, „Encyclopedia of Surfactants” Vol. I-m, Chemical Publishing Co., Inc., New York, 1980/81. A találmány szerinti készítmények általában 0,1-95 tömeg%, főleg 0,1-80 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot, 1-99,9 tömeg% szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25 tömeg%, főleg 0,1-25 tömeg% tenzidet tartalmaznak. A találmány szerinti készítményeket előnyösen a következő összetételben állíthatjuk elő: (az alábbi példákban a % kifejezés tömeg%-ot jelent.) EMULZIÓ-KONCENTRÁTUM: 4-alkanoil-3,5-ciklohexán-dion-1-karbonsav-amid (I. táblázat szerinti) 1-20%, előnyösen 5-10%, felületaktív szer 5-30%, előnyösen 10-20%, folyékony hordozóanyag 50-94%, előnyösen 70-85%. POR: 4-alkil-oxi-alkilidén-3,5-ciklohexán-dion-1-karbonsav só (II. táblázat szerinti) 0,1-10%, előnyösen 0,1-1%, szilárd hordozóanyag 99,9-90%, előnyösen 99,9-99%. SZUSZPENZIÓ-KONCENTRÁTUM: 4-cikloalkil-karbonil-3,5-ciklohexán-dion-1 -karbonsav-észter (I. táblázat szerinti) 5-75%, előnyösen 10-50%, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
