199514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polikrómvegyületet tartalmazó hordozós katalizátor előállítására és etilén polimerizációjára a katalizátor alkalmazásával
HU 199514 B 6 A táblázatban 1 mól CrX2 vegyületre vonatkozóan adtuk meg a többi reakciókomponens mennyiségét, nyilvánvaló, hogy a fenti értékek törtrészei és többszörösei ugyancsak alkalmazhatók. 5 Az eljárást előnyösen száraz, oxigénmentes atmoszférában, például argongázban, nitrogéngázban vagy héliumgázban, általában 0°C alatti hőmérsékleten, előnyösen olyan hőmérséklettartományban és olyan nyomáson, 10 melyen a folyadékfázis fenntartható, általában atmoszféranyomáson — 20°C és — 100°C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakciót rendszerint olyan nyomás alatt játszatjuk le, melyen a folyadékállapot fenntartható, általában at- 15 moszféranyomáshoz közeli nyomáson. Az előállított vegyületeket ismert elválasztási eljárásokkal, dekantálással, szűréssel mosással, szárítással, elsősorban vákuumszárítással különítjük el a reakcióelegyből. 20 Az előállított terméket az oldószer eltávolítása után előnyösen egy folyékony szénhidrogénnel — előnyösen n-pentánnal — extraháljuk ki. 25 A találmány szerinti eljárással előállított katalizátor jellemzője, hogy egy szilárd hordozón egy, az előzőekben definiált, új krómvegyületet tartalmaz. A találmány szerinti eljárásban a katali- 30 zátor hordozók közül, melyeken az új vegyületek katalitikus hatásukat kifejtik, előnyösek a szervetlen oxidokat tartalmazó hordozók. Különösen előnyös hordozók a szilícium-dioxid az alumínium-foszfát, a foszfátozott szilíci- 35 um-dioxid, a foszfátozott alumínium-oxid, szilícium-dioxid-titán-oxid, az együtt lecsapott szi5 lícium-dioxid/titán-oxid, a fluorozott és szilikátozott alumínium-oxid, melyet különösen előnyösnek tartunk, továbbá ezek keveréke, valamint egy vagy több a fenti hordozók közül, melyek krómot tartalmaznak, előnyösen aktivált, azaz hatvegyértékű krómot. Az új vegyületek egy sajátos alkalmazása és egyben a találmány szerinti eljárás egyik megvalósítási módja, amikor a krómvegyületeket két vagy több különböző katalitikusán aktív helyet tartalmazó olefin polimerizációs katalizátorban használjuk. Az új vegyületek előnyösen alkalmazhatók kétvegyértékű krómot tartalmazó katalizátorok előállítására. Ezeknél az alkalmazásoknál az új krómvegyületeket aktív polimerizációs katalizátorral érintkeztetjük. Az előnyös, kétféle katalitikusán aktív helyet tartalmazó katalizátort úgy állítjuk elő, hogy egy' vagy több krómvegyületet katalitikusán, aktív helyeket már tartalmazó olefin polmerizációs krómkatalizátorral érintkeztetünk. Ilyen alkalmazás például, amikor az új krómvegyületet hatvegyértékű krómot tartalmazó, olefin polimerizációs katalizátorral érintkeztetjük. A találmány szerinti előnyös katalizátor előállításához az új krómvegyületeket aktivált krómkatalizátorral egyszerűen ú.n. Phillips katalizátorral érintkeztetjük. Ilyen Phillips katalizátort ismertetnek például a 2,825,721, 3,887,494, 4,081,407 és a 4,312,967 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások. A hordozós katalizátort eredményező találmány szerinti eljárásban előnyösen használható hordozókat a következő fizikai állandókkal lehet jellemezni: Az előnyös hordozók fizikai .jellemzői Fizikai tulajdonság Teljes Előnyös tartomány 1 O Pórus téri ogat , cnryg 0,k - 3,5 0,8 - 2,5 Fajlagos felület 2, m2/g 200 - 800 25O - 6OO 1 Higanyporoziméterrel meghatározva 2 BET-módszerrel, nitrogénadszorpcióval meghatározva A találmány szerinti eljárással a katalizátorokat az előzőekben definiált krómvegyületekből és hordozókból állítjuk elő. Általában 0,01—2 tömegrész krómot használunk qq 100 tömegrész hordozóra számítva. A krómvegyület előnyös mennyisége 0,1 —1,5 tömegrész króm 100 tömegrész hordozóra számítva. A fentieknek megfelelően a hordozó egy szervetlen oxid vegyület, vagy pedig olyan hordozó, amelyen krómot, előnyösen aktivált hatvegyértékű krómot tartalmazó katalitikusán aktív helyek'vannak. A találmány szerinti eljárás lényegében a fent jellemzett krómvegyületek és szilárd hordozók érintkezfetésére száraz és oxigénmentes atmoszférában. Az érintkeztetést előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a hordozót impregnáljuk az új krómvegyület oldatával. Az impregnálást követően az oldószert dekan-4
