199384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavak előállítására
HU 199384 B 2-etil-l-butanol, 1-heptanol, l-oktanol, 2-etil-1-hexanol, izooktanol, 1-nonanol, 1-dekanol, 1-undekanol, 1-dodekanol, 1-tridekanol, 1- -tetradekanol, 1-pentadekanol, 1-hexadekanol, 1-heptadekanol, 1-oktadekanol, 1-non a dékánok 1-ejkozanol, 1-dokozanol, 1-íetrakozanol, 1-hexakozanol, 1-oktakozanol; glikoléterként azokat az (V) általános képlett! vegyületeket alkalmazhatjuk, amelyek képletében R jelentése alkil-, cikíoalkil- vagy arilcsoport n>l, mint butil-glikol, pentil-glikol, hexil-glikol, ciklohexil-glikol, 2-etil-hexil-glikol, fenil-glikol, o-szek-butil-íenil-glikol, p-nonil-fenil-glikol, hexil-diglikol, 2-etil-hexil-triglikol, fenil-poliglikol. Az alkoholokat előnyösen a víz és az oldásközvetítő keverékében készített 10—501%os oldat formájában alkalmazzuk. A koncentráció elvben kisebb is lehet, de akkor a reakciótermék elkülönítése költségesebb. Nagyobb koncentrációk esetén viszont a reakciósebesség jelentősen csökken. A reakció hőmérséklete általában 20°C és 150°C között lehet, de adott esetben túlnyomást kell alkalmazni, hogy a magasabb hőmérsékletet elérhessük. Előnyösnek bizonyult a 35—95°C közötti tartomány, mert ebben különösen nagy szelektivitást és reaktivitást lehet elérni. Oxidálószerként a tiszta oxigén előnyös, de használhatók az oxigén inert gázokkal alkotott keverékei is, mint pl. a levegő. Platinakatalizátorként megfelelőek a kereskedelemben kapható hordozós katalizátorok, különösen az aktívszén 5—10 tőmeg% platinával. Nincs szükség feltétlenül nyomás alkalmazására, azonban az oxigén-résznyomással a reakciósebesség is jelentősen növekszik. Az előnyös nyomástartomány 100 és 1000 kPa között van. Nagyobb nyomásnál — pl. 10 000 kPa-nál — a reakció még gyorsabban megy végbe; minden esetre a nagyobb reakciósebességből adódó előnyöket nagyobb beruházás szükségessége kompenzálhatja. A találmány szerinti eljárást minden olyan készülékben meg lehet valósítani, amelyikben a reakciót folyadékbázisban végre lehet hajtani, túlnyomás alkalmazásával vagy anélkül. A reakciókeveréket ismert módszerekkel fel lehet dolgozni, célszerűen desztillációval, melynek során általában először a víz és az oldásközvetítő, valamint az át nem alakult kiindulási anyag megy át és ezeket a reaktorba vissza lehet vezetni. A tisztasági fok feltételeitől függően a karbonsavat vagy közvetlenül, vagy egy desztillációs tisztítás után további feldolgozásnak lehet alávetni. 1. példa 200 g n-oktanoi-(l) (oldhatósága vízben 0,01—0,05 t%), 175 g víz, 550 g diglikol-dimetil-éter és 50 g kereskedelmi katalizá3 tor (5% platina aktív szénen) keverékével töltött, kívülről fűtött, függőlegesen elrendezett üvegcsőbe (átmérő: 50 m/m, hosszúság: 800 m/m) alulról, üvegfritten keresztül 25 Nl/h oxigént vezetünk 90°C hőmérsékleten. A reakció ideje 20 óra. A leszűrt reakcióoldat 19,7 tömeg% kaprilsavat tartalmaz. A desztillációs feldolgozásnál a víz és a glikol-dimetiléter elválasztása után 171',4 g kaprilsavat kapunk, ez 77,4% hozamnak felel meg. Összehasonlító példa: Az oldásközvetítőt ugyanolyan mennyiségű vízzel helyettesítjük, majd a továbbiakban az 1. példában leírtakkal azonos feltételek mellett járunk el. A reakciókeverék 1 tömeg% kaprilsavnál kevesebbet tartalmaz. 2. példa Az 1. példában leírt feltételek mellett 200 g 2-fenoxi-etanol (oldhatósága vízben <0,11%) 500 g víz, 300 g diglikol-dimetil-éter és 50 g katalizátor keverékét 22 óra hosszat 80°C- on oxigénnel reagáltatjuk. A leszűrt reakcióoldat 14,4 tömeg% 2-fenoxi-ecetsavat tartalmaz. 3. példa Az 1. példában leírt feltételek mellett 200 g o-szek-butil-fenoxi-etanolt (oldhatósága vízben <0,1 t%), 255 g vízben és 545 g diglikol-dimetil-éterben 50 g katalizátor jelenlétében 80°C-on, 23 óra hosszat oxigénnel oxidálunk. A leszűrt reakcióoldatban 16,3 tömeg% o-szek-butil-fenoxi-ecetsav mutatható ki. 4. példa Az 1. példában leírt feltételek mellett 200 g n-oktanol-(l), 250 g víz, 550 g tetraetilénglikol-metil-terc-butiléter és 40 g katalizátor keverékét 25 óra hosszat 80°C-on, oxigénnel oxidáljuk. A leszűrt reakcióoldat 13,3 tömeg% kaprilsavat tartalmaz. 5. példa Az 1. példában leírt feltételek mellett 200 g 2-etil-hexanol (oldhatósága vízben 0,07 t%), 650 g diglikol-dimetil-éter, 150 g víz és 50 g katalizátor keverékét 90°C-on 14 óra hoszszat oxigénnel reagáltatjuk. A leszűrt reakcióoldat 18,3 tömeg% 2-etil-hexánsavat tartalmaz. 6. példa Az 1. példában leírt feltételek mellett 200 g 2-etil-hexil-glikol (oldhatósága vízben 1 t%), 550 g diglikol-dimetil-éter, 250 g víz és 50 g katalizátor keverékét 6 óra hosszat 80°C-on oxigénnel -reagáltatjuk (A/ reakcióvázlat). A leszűrt reakcióoldat 20,6 tömeg% 2- -etil-hexoxi-ecetsavat tartalmaz. A desztillációs feldolgozásnál a víz és a diglikol-dimetil-éter elválasztása után 163 g tiszta 2-4 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
