199382. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfortartalmú ligandum kinyerésére gőzállapotú aldehidből
HU 199382 B gőzáramot diszpergált folyékony aldehiddel hozzuk érintkezésbe, aminek következtében a gőzáliapotban lévő foszfor-ligandum az aldehidterméket tartalmazó gőzáramból szelektíven cseppfolyósodik az így kondenzált foszfor-ligandumot visszanyerjük, és a kívánt módon felhasználjuk. Közelebbről a találmány tökéletesített, folyadékfázisú recirkulációs, ródiummal katalizált hídroformilezési eljárással kapcsolatos, aminek során egy olefinvegyületet szénmonoxiddal és hidrogénnel reagáltatunk szolubilizált ródium-foszfor komplex katalizátor, szabad foszfor-ligandum és magasabb forráspontú aldehid-kondenzációs melléktermékek jelenlétében, s aminek során az aldehidet az aldehidterméket a szolubilizált ródium- foszfor komplex katalizátort, a szabad foszfor-ligandumot és a magasabb forráspontú, aldehid-kondenzációs melléktermékeket tartalmazó, a hidroformilező reaktorból eltávolított cseppfolyós reakcióelegyből elkülönítjük és kinyerjük úgy, hogy a reakcióoldatban jelen lévő aldehidterméket elpárologtatjuk, s így gőzállapotban lévő aldehidterméket kapunk, amely gőzáram lényegében az elpárologtatott aldehidtermékből, az elpárolgott foszfor-ligandumból és az elpárolgott , magasabb forráspontú aldehid-kondenzációs melléktermékekből áll, amelyet egy szeparátorban az el nem párolgott katalizátort tartalmazó, cseppfolyós reakcióelegyből elkülönítünk, és a cseppfolyós reakciótermék-elegyet a reakciórendszerbe visszavezetjük. A találmány szerinti tökéletesített eljárás abban áll, hogy az elpárologtatott aldehidterméket tartalmazó gőzáramból a foszfor-ligandumot és az elpárolgott, magas forráspontú, aldehid-kondenzációs melléktermékeket szelektíven elkülönítjük úgy, hogy intenzív érintkezésbe hozzuk a gőzáramot egy diszpergált folyékony aldehiddel, amelynek a forráspontja alacsonyabb, mint a magas forráspontú aldehidkondenzációs mellékterméké, s így az aldehidtermék-gőzáramban jelen lévő, elpárolgott foszfor-ligandumot és elpárolgott, magasabb forráspontú, aldehid-kondenzációs melléktermékeket cseppfolyós állapotba hozzuk, majd az aldehidtermék-gőzáramból így kapott, kondenzált ligandumot és kondenzált magasabb forráspontú, aldehid-kondenzációs melléktermékeket kinyerjük úgy, hogy a diszpergált folyadékot kis méretű cseppek alakjában és olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy az így elkülön,ített és kinyert foszfor-ligandum százalékos mennyisége legalább 1,2-szer nagyobb, mint az ugyancsak elkülönített és kinyert, magasabb forráspontú aldehid-melléktermékek százalékos mennyisége. A találmány szerinti eljárás alkalmazható bármely szokásos, folyamatos, folyadékfázisú, recirkqlációs ródium-foszfor komplexszel katalizált hídroformilezési eljárás tökéletesítésére aldehidek előállításának céljából, ha az adott eljárást szabad, szerves foszfor-li-3 gandum jelenlétében hajtjuk végre. Ezek az oxoeljárások és reakciókörülményeik jól ismertek; ismertetésük megtalálható például a 4 148 830 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, amely folyamatos, folyadékfázisú, recirkulációs eljárást ír le. Ezeknek a hidroformilező eljárásoknak a során általában úgy állítanak elő aldehideket, hogy egy olefinvegyületet hidrogéngázzaí és szén-monoxid-gázzal reagáltatnak cseppfolyós reakcióközegben, amely az oldható ródium-foszfor komplex katalizátort, a szabad, szerves foszfor-ligandumot és a magas forráspontú aldehid-kondenzációs melléktermékeket tartalmazza, s amelyben a hidroformilező reakció körülbelül 50°C és 200°C hőmérséklettartományban és a hidrogén-szén-monoxid és olefinvegyület körülbelül 6.895 kPa—68,95 MPa együttes gáznyomásán megy végbe. Nyilvánvaló, hogy az a különleges mód, ahogyan a hidroformilező reakciót végrehajtjuk, és az alkalmazott különleges hidroformilezési reakciókörülmények nem kritikusak a találmány szempontjából, és széles határok között variálható az egyedi igények kielégítésére és a kívánt aldehidtermék előállítására. Ennek megfelelően a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott olefinvegyület lehet a szénlánc végén vagy a szénlánc belsejében telítetlen, valamint lehet egyenes vagy elágazó szénláncú vagy gyűrűs szerkezetű. Ezek az olefinek 2—20 szénatomot és egy vagy több etiléncsoportot tartalmazhatnak. Ezek az etilének tartalmazhatnak továbbá olyan csoportokat vagy szubsztituenseket, amelyek nem zavarják a hidroformilezési eljárás végrehajtását. Ilyen csoportok például a karbonil-, karbonil-oxi-, oxi-, hidroxi-, oxi-karbonil-, alkoxi-, aril- és halogén-alkil-csoportok, továbbá a halogénatomok. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható olefinvegyületekre példaként megemlítjük az a-helyzetben telítetlen olefineket, a szénlánc belsejében etilénes kötést tartalmazó olefineket, az alkil-alkenoátokat, az alkenil-alkanoátokat, alkenil-alkil-étereket és alkenolokat. Ilyen vegyületek például: az etilén, propilén, 1-butén, 1-pentén, 1-hexén, 1- -oktén, 1-decén, 1-dodecén, 1-oktadecén, 2- -butén, 2-metil-propén (izobutilén), izoamilén, 2- pentén, 2-hexén, 3-hexén, 2-heptén, ciklohexén, propilén-dimerek, propilén-trimerek, propilén-tetramerek, 2-etil-l-hexén, stirol, 3- - fenil-1-propén, 1,4-hexadién, 1,7-oktadién, 3- ciklohexil-1-butén, allil-alkohol, l-hexén-4-ol, l-oktén-4-ol, vinil-acetát, allit-acetát, 3-butanil-acetát, vinil-propionát, allil-propionát, allil-butirát, metil-metakrilát, 3-butenil-acetát, vinil-etil-éter, vinil-metil-éter, allil-etil-éter, n-propil 7-oktenoát, 3-butén-nitril és az 5- -hexénamid. Nyilvánvaló, hogy különböző olefinekből álló keverék is alkalmazható kiindulási anyagként, kívánt esetben, a találmány 4 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
