199380. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új alkán- és alkoxi-alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199380 B állítási példákban szereplő vegyületekre való hivatkozással. 1. formálási példa 20 tömegrész 1 képletű vegyületet 75 tömegrész izoforonnal és 5 tömegrész kombinált emulgeátorral — amely kalcium-fenil-szulfonátból és zsíralkohol-poliglikol-éterből áll — keverünk össze. Ily módon 20 tömeg% hatóanyagot tartalmazó emulziós készítményt állítunk elő. 2. formálási példa 45 tömegrész 4 képletű vegyöletet 5 tömegrész nátrium-alumínium-szilikáttal, 15 tömegrész cetil-poliglikol-éterrel (8 mól etilénoxid), 2 tömegrész orsóolajjal, 10 tömegrész polietilén-glikollal és 23 tömegrész vízzel alaposan összekeverünk. Ily módon 45 tömeg% hatóanyagot tartalmazó pépet állítunk elő. 3. formálási példa 20 tömegrész 45 vegyü let 35 tömegrész bentonittal, 8 tömegrész lignin-szulfonsav-kalciumsóval, 2 tömegrész N-metil-N-oleil-taurin-nátriumsóval és 35 tömegrész kovasavval alaposan összekeverünk. Ily módon 20 tömegrész hatóanyagot tartalmazó kiszórható port állítunk elő. 4. formálási példa 80 tömegrész 2 vegyü letet 15 tömegrész kaolinnal és 5 tömegrész felületaktív anyaggal (amely az N-metil-N-oleil-taurin nátriumsóját és a lignin-szulfonsav kalcium-sóját tartalmazza) alaposan összekeverünk. Ily módon 80 tömeg% hatóanyagot tartalmazó permetezhető port állítunk elő. A következő példákon bemutatjuk a találmány szerinti vegyületek előállítását. 1. előállítási példa 5-(4-Fluor-3-fenoxi-fenil)-2-(4-metoxi-fenil)-2-trifluor-metil-pentán (1 képletű vegyület) 15,12 g (37,76 millimól) l-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-4-(4-metoxi-fenil)-4-trifluor-metil-2-pentént 200 ml etanolban 5 g Raney-nikkel jelenlétében, szobahőmérsékleten, légköri nyo-. máson hidrogénezünk. A számított mennyiségű hidrogéngáz felvétele után a katalizátort leszűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Szilikagél-kromatográfia (eluens: etil-acetát-hexán) után 10,1 g terméket kapunk (az elméleti kitermelés 7 A kiindulási anyag előállítása 2Q,76 g (48 millimól) (3- [4-fluor-3-fenoxi-fenil] -etil)-trifenil-foszfonium - bromidot 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszféra alatt 30 ml 1,6 mólos ji-hexános butil-lítium-oldatot csepegtetünk hozzá. 2 órai keverés után az oldathoz 80 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 10,13 g (43,63 millimól) 2-(4-metoxi:fenil)-2-trifluor-metil-propionaI- dehidet csepegtetünk. 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk, jeges vizet adunk hozzá, etil-acetáttal extraháljuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kromatográfia után (hexán-etil-acetát eluens) 15,12 g 1 - (4-f luor-3-fenoxi-fenil) -4- (4-metoxi-feni 1 ) -4 -trifluor-metil-2-pentént kapunk (80,5% kitermelés). 10,0 g (43,6 millimól) 2-(4-metoxi-fenil)-2-trifluor-metil-propionitrilt 100 ml vízmentes toluolban oldunk és az oldathoz' 5—10°C belső hőmérsékleten 46 ml 1,2 mólos toluolos diizobutil-alumínium-hidrid-oldatot csepegtetünk. 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, jeges vízre öntjük, híg sósavoldattal megsavanyítjuk, etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. 9,5 g 2-(4-metoxi-fenil)-2-trifluor-metil-propionaldehidet kapunk (93,7% kitermelés). 77,67 g (325,5 millimól) l-klór-l-(4-metoxi-fenil)-l-trifluor-metil-etánt 975 ml metilén-kloridban oldunk és szobahőmérsékleten 65,1 ml (423 millimól) trimetil-szilil-cianidot, majd 32,5 ml (325,5 millimól) titán-tetrakloridot csepegtetünk hozzá. Szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük, semlegességig 2n nátronlúgoldatot csepegtetünk hozzá és a csapadékot Celite-en átszűrjük. A vizes fázist éterrel extraháljuk, az éteres fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk. Bepárlás után 71,49 g 2-(4-metoxi-fenil)-2-trifluor-metil - -propionitrilt kapunk (90% kitermelés). 92,85 g (421,7 millimól) l-(4-metoxi-fenil)-l-trifluor-metil-etanolt 100 ml diklór-metánban oldunk- és szobahőmérsékleten 42,3 ml (421,7 millimól) titán-tetrakloridot csepegtetünk hozzá. 1 órai keverés után jeges vízre öntjük, diklór-metánnal extraháljuk, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Golyóshűtő alkalmazása mellett desztillálva [150°C/66,6 Pa] 77,67 g 1-klór-1- (4-metoxi-fenil)-2-trifluor-metil-etánt kapunk (76,7% kitermelés). Éteres Grignard-reagenshez (előállítva 84,17 g (450 millimól) p-bróm-anizolból és 10,96 g (450 millimól) magnéziumból 600 ml éterben) 6—10°C-on 80 ml vízmentes éterben oldott 60,4 ml (675 millimól) 1,1,1-trifluor-acetont csepegtetünk és szobahőmérsékleten 20 óráig tovább keverjük. Telített ammónium-klorid-oldatra öntjük, éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A csapadékot leszívatjuk, hexánnal mossuk és a szűrletet ismét bepároljuk. 93,35 g l-(4-metoxi-fenil)-l-trifluor-metil-etanolt kapunk (94,2% kitermelés) barna olaj alakjában, melyet további tisztítás nélkül reagáltatunk (ez az alkohol egy-edényes reakcióban közvetlenül is átalakítható nitrillé). • 2. előállítási példa [2-(4-Etoxi-fenil)-2-trifluor-metil-propil] - -(4-fluor-3-fenoxi-benzil)-éter (2 képletű vegyü let) 8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
