199380. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új alkán- és alkoxi-alkán-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 199380 B 9 10 144 mg (6 millimól) nátrium-hidridet 16 ml vízmentes dimetoxi-etánban szuszpendálunk, és keverés közben egymás után 1,25 g (5,05 millimól) 2-(4-etoxi-fenil)-2-trifluor-metil-l-propanolt, 1 spatulahegynyi nátrium-jodidot és 1,4 g (5,04 millimól) 4-fluor-3-fenoxi-benzil-bromidot adunk hozzá. 5 órai szobahőmérsékleten való keverés után jeges vízre öntjük, éterrel háromszor extraháljuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Szilikagélen kromatografálva (etil-acetát-hexán eluens) 2,06 g terméket kapunk (91,1% kitermelés). np = 1,5375 A kiindulási anyag előállítása 4,23 g (17,18 millimól) 2-(4-etoxi-fenil)-2- -trifluor-metil-propionaldehidet (az 1. előállítási példa szerint a 2-(4-metoxi-fenil)-2-trifluor-metil-propionaldehidre megadottak szerint előállítva) izopropanolban nátrium-bór-hidriddel redukálunk (Organikum, VEB Detscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976, 616. oldal). Szokásos feldolgozás és kromatográfia (szilikagél; hexán-etil-acetát) után 2,71 g 2-(4-etoxi-fenil)-2-trifluor-metil-l-propano!t kapunk (63,7% kitermelés). 3. előállítási példa 4-(3-Fenoxi-fenil)-l-fenil-l-trifluor-metil-bután (3 képletíí vegyület) 3,18 g (8,6 millimól) 4-(3-fenoxi-fenil)-l-fenil-1 -trifluor-metil-1 -butént 40 ml etanolban 0,4 g Raney-nikkel jelenlétében, szobahőmérsékleten, légköri nyomáson hidrogénezünk. A számított mennyiségű hidrogéngáz felvétele után a katalizátort leszűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Kromatográfia után (szilikagél; hexán-toluol) 2,49 g terméket kapunk (78% kitermelés). nf = 1,5463 A kiindulási anyag előállítása 7,67 g (13,75 millimól) [3-(3-fenoxi-fenil) - propil] -trifenil-foszfonium-bromidot 40 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, és szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszféra alatt, 10 perc alatt 8,5 ml 1,6 mólos fl-hexános butil-lítium-oldatot csepegtetünk hozzá. 2 órai keverés után cseppenként 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 2,18 g (12,5 millimól) a,a,a-trifluor-acetofenont 5 adunk hozzá. Szobahőmérsékleten 3 óráig keverjük, jeges vízre öntjük, éterrel extraháljuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kromatográfia (szilikagél; hexán-toluol) után 3,31 g 4-(3-fenoxi-fenil)-l-fenil- 10 -1-trifluor-metil-l-butént kapunk (71,9% kitermelés). 4. előállítási példa (3-Fenoxi-benzil)-(2-fenil-2-trifluor-metil-etll)-éter (4 képletű vegyület) 15 138 mg (5,75 millimól) nátrium-hidridet 20 ml dimetoxi-etánban szuszpendálunk. Ezután keverés közben egymás után 1,0 g (5,25 millimól) 2-fenil-2-trifluor-metil-etanolt, 1 spatulahegynyi nátrium-jodidot és 1,39 g (5,25 20 millimól) 3-fenoxi-benzil-bromidot adunk hozzá. 4 óráig szobahőmérsékleten keverjük, jeges vízre öntjük, éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Kromatográfia (szilika- 25 gél; hexán-toluol) után 1,14 g terméket kapunk (58,3% kitermelés). nl° — 1,546 A kiindulási anyag előállítása 3Q 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 2,9 g (12,5 millimól) alía-trifluor-metil-fenil-ecetsav-etil-észterhez T.S. Everett, S.T. Purrington, C.L. Baumgardner, J. Org. Chem. 49, 3702 (1984)) —60°C-on 53,4 ml 20%-os 35 n-hexános diizobutil-alumínium-hidrid-oldatot csepegtetünk. Utána szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni és ezen a hőmérsékleten 1 óráig keverjük. Ezután 5—10°C-on 10.5 ml metanolt, majd 5,3 ml 10%-os ká- 40 lium-hidroxid-oldatot csepegtetünk hozzá. 1.5 óra múlva a csapadékot nátrium-szulfát felett leszívatjuk, etil-acetáttal átmossuk és bepároljuk. 2,07 g 2-fenil-2-trifluor-metil-etanolt kapunk (87,1% kitermelés). Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyü leteket. Előállítási Vegyület Pizikai példa száma állandó n20 _____________ D 5 ^5-/4-etoxi-fenil/-2-trifluor- 1,5451-me til-propil7-/3-fenoxi-benzil/-éter 6 ^2-/4-etoxi-fenil/-2-trifluor- 1,5542 -metil-propil7-3“/N**metil-anilino/-benzil7~éter 7 ^S-/4-metoxi-fenil/-2-trifluor- 1,5493-metil-propi^-zO-fenoxi-benzil/-éter : 6 ■sÉiáifZíiáé
