199375. lajstromszámú szabadalom • Eljárás [2-(1-4 szénatomos alkil)-(1,1'-difenil)-3-il]-metanol előállítására hidroxi-metilezéssel
HU 199375 B , szűk tartományban koncentrálódó, különböző molekulatömegű molekulák elegyei. A polimer kompozíciók a végzáró csoportok szempontjából sem pontosan definiáltak. így például egy olyan kompozícióban, amelyben a poli- 5 mer egyik végén éter- vagy észtercsoport, másik végén hidroxi lesöpört van, lehet kis mennyiségű olyan molekula is, amelynek mindkét vége végzáró csoporttal van lezárva, illetve olyan, amely egyáltalán nem tartalmaz 10 végzáró csoportot. Ennek alapján világos, hogy a találmány szerinti eljárásban alkalmazható formaldehid polimerek molekulatömege átlagos molekulatömeg és a polimer kompozíció kis része különbözhet a polimer 15 kompozíció nagyobb részétől. Olyan polimerek alkalmazhatók a találmányunk szerinti eljárásban, amelyeknek nagy része a leírásban megadott jellemzőkkel rendelkezik. 20 A találmányunk szerint alkalmazható formaldehid homopolimerek átlagos molekulatömege 10 000 es 20 000 közötti, előnyösen 15 000 és 150 000 közötti, különösen előnyösen 20 000 és 100 000 közötti. Rendkívül előnyö- 25 sen alkalmazhatók -azok a polimerek, amelyeknek a molekulatömege 25 000 és 75 000 közötti. Az utóbb említett csoportból megemlítjük a polioxi-metilén-diacetátokat, ilyenek az E. I. du Pont de Nemours and Co., Inc., 20 Wilmington, Delaware cég által kereskedelmi forgalomba hozott acetál homopolimer gyanták, így Delrin termékek. Különösen előnyösek a mintegy 50 000 átlagos molekulatömegű polioxi-metiién-diacetátok, így a Delrin 500. 35 Megfelelő polimereket számos szabadalom és irodalmi hely is ismertet. Alkalmazhatók a találmány szerinti eljárásban a 2 964 500. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett polioxi-metilén-glikol ki- 40 indulási vegyületek és diacetátok, valamint a 2 768 94., 2 828 286., 2 841 570. és2848437. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett polioxi-metilén-termékek. Ugyancsak használhatók, de nem különösen előnyösek a találmány szerinti eljárásban a 2 844 561. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban leírt, kis mennyiségű amintípusú polimerizációs iniciátort tartalmazó polioxi-metilén termékek. A 50 találmány szerint alkalmazható nagy molekulatömegű formaldehid homopolimereket és előállításukat ismertetik még a következő irodalmi helyek: „The Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 3. kiadás, ,-c John Wiley and Sons, New York; 1978; 1. kötet 112—123. oldalak és „Formaldehyde"; ACS Monograph Series; J. Frederic Walker kiadó; 3. kiadás; Reinhold Publishing Corp., New York; 1964; 7. fejezet. A találmány szerint alkalmazható nagy molekulatömegű lineáris formaldehid polimereket az (I) általános képlet ábrázolja. A képletben R1 és R2 jelentése 2—4 szénatomos acilcsoport. 65 3 A végzáró csoportot nem tartalmazó polimerek, illetve az egyik végükön végzáró csoportot tartalmazó polimerek állás közben formaldehid felszabadulásával depolimerizálódhatnak. Ugyanúgy, mint a paraformaldehid esetében, a nagyobb molekulatömegü, végzáró csoportot nem tartalmazó, illetve bizonyos mértékben tartalmazó polimerek depóiimerizálása hővel segíthető elő". A reakciókat a b) és c) reakcióvázlat szemlélteti. A mindkét végükön végzáró csoportot tartalmazó polimerek előnye a végzáró csoportot nem tartalmazó polimerekkel szemben, hogy jobban tárolhatók és addig nem depolimerizálnak formaldehid szabaddá válása közben, míg az egyik végcsoportjukat el nem távolítjuk. Az előzőekben ismertetett nagy molekula - tömegű formaldehid polimerek alkalmazhatók formaldehid-forrásként abban a hidroxi-metilezési reakcióban, amelyben metilol-vegyületek előállítása céljából szerves fémvegyületet formaldehiddel reagáltatunk. Mivel ezek a polimerek lényegében vízmentes formaldehidet szolgáltatnak, különösen előnyösek abban az esetben, ha vízre érzékeny szerves fémvegyületet alkalmazunk. Az előzőekben említett nagy molekulatömegű formaldehid polimerek porszerű anyagok és a találmány szerinti eljárásban előnyösen finom por formájában alkalmazzuk őket. A nagy reakciósebesség elérése céljából előnyös, ha a por szemcsemérete eléggé kicsi ahhoz, hogy 300 pm-es (50 US mesh) méretű szitán átmenjen. Ezért a durvább méretű anyagot célszerű finom részecskékké őrölni. A szerves fémvegyület szerves magnéziumhalogenid, például fenil-magnézium-klorid lehet, mely formaldehiddel vízmentes hidroxi-metilezési körülmények között karbonil képződése közben reagál. A szerves magnézium-halogenidben a halogénrész lehet klór-, bróm- vagy jódatom. A molekula szerves része általában erősen van a fémcsoporthoz kötve, ionos szén-fém kötéssel, bár a kötés erőssége a hidroxi-metilezésnél használt oldószer polaritásától függően változhat. Különösen jelentősek a (II) általános képjetű fenil-magnézium-halogenidek. A (II) általános képletben X jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, és R6 jelentése hidrogénatom, R7 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, és R8 fenilcsoportot képvisel. Az ilyen kiindulási vegyületek felhasználásával előállított karbinolok, különösen azok, amelyeknek képletében R6 jelentése hidrogénatom, R7 jelentése metilcsoport és R8 jelentése fenilcsoport, hasznos intermedierek inszekticid hatású piretroidok előállításánál. A találmányunk előnyös megvalósítási módját a d) reakcióvázlat szemlélteti. A szerves magnézium-halogenidnek a polioxi-metilén-diacetáttal végbemenő reakciója során a 4 3 4 )
