199369. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin-származékok előállítására polimereken végrehajtott wittig-reakció útján
HU 199369 B dal vagy dimetil-formamiddal mossuk. Ezután a terméket az 1. példa szerinti „szivacs-technikával“ mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk. Értékelés: IR; AA/A-j^ : 3,65-»-1,65 (77%os reakció). 5. példa 1- polisztiril-l-butén előállítása [(I) általános képletű vegyület] A reakciót a 4. példában ismertetett készülékben, argon atmoszférában végezzük el. A lombikba 6 ml vízmentes dimetil-szulfoxidot mérünk be és 0,13 g (4,5 mmól) nátrium-hidridet adunk hozzá. A lombikot 80°C- os fürdőbe helyezzük és a gázfejlődés megszűnéséig vákuum alá helyezzük (kb. 20 perc). A rendszert ezután ismét argonnal töltjük fel. Az ily módon elkészített és lehűtött bázis-oldathoz egy részletben 1,00 g (polisztiril-metiI)-trifenil-foszfónium - kloridot adunk és a szuszpenziót szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük. Ez alatt a csepegtető tölcsérbe 0,36 ml (5 mmól) propionaldehid 2,5 ml vízmentes dimetil-szulfoxiddal képzett oldatát mérjük be és a 4 órás reakcióidő elteltével a lombikba csepegtetjük. A reakcióelegyet 80°C-on 2 órán át keverjük, majd lehűtjük. A terméket oly módon izoláljuk, hogy az argongáz áramlás megszüntetése után az elegyet lehűtjük és a 4. példa szerint mossuk és szárítjjuk. Értékelés: IR; AA/Aj^-\ 2,53->-0,85 (100%os reakció). 6—16. példákban (I) általános képletű vegyületek előállítása 6 7 8 6. példa Ciklohexilidén-metil-polisztirol előállítása Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy propionaldehid helyett 0,43 ml (4 mmól) vízmentes desztillált ciklohexanont alkalmazunk. Értékelés: IR; AA/A-^r-: 3,65-*0,93 (100%os reakció). 7. példa 2- fenii-l-polisztiril-etilén előállítása Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással"végezzük el, hogy propionaldehid helyett 0,40 ml (4 mmól) vízmentes desztillált benzaldehidet alkalmazunk. Értékelés: IR; AA/A-j^-: 3,65-»-0,88 (100%os reakció). 8. példa l-polisztiril-2-pentén előállítása Az 5. példában ismertetett eljárást azzal 9 változtatással végezzük el, hogy (polisztiril-7-metil)-trifenil-foszfónium-klorid helyett (polisztiril-etil) -trifenil-foszfónium-kloridot alkalmazunk. Értékelés: IR; AA/A-^j^-: 1,78-»-1,05 (92%os reakció). 9. példa 1 -(4’-nitro-íenil)-2-polisztiril-etilén előállítása Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy propionaldehid helyett 0,76 g (5 mmól) p-nitro-benzaldehidet alkalmazunk. Értékelés: IR; AA/A-j^-: 3,65-»-0,56 (100%os reakció). 10. példa 1 - (4’-nitro-fenil) -3-polisztiril-propén előállítása A 9. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy (polisztiril-metil)-trifenil-foszfónium-klorid helyett (polisztiril-etil) -trifenil-foszfónium-kloridot vagy -mezilátot alkalmazunk. Értékelés: IR; AA/A-j^-: 1,78-*1,22 (81%os reakció). . 11. példa l-(4’-nitro-feni!)-2-polisztiril-etilén előállí - tása A sztereoszelektivitás megváltoztatása céljából szűréses módszert alkalmazunk. A reakciót — a szűrés műveletét kivéve — argon atmoszférában végezzük el. A bázist az 5. példában leírt készülékben az ott megadott módon készítjük el. A bázis lehűtött oldatához egy részletben 1,00 g (polisztiril-metil)-trifenil-foszfónium - kloridot adunk és a szuszpenziót szobahőmérsékleten 2,5 órán át keverjük. Ezután az argon-átvezetést megszüntetjük és a reakcióelegyet levegőn szűrőre öntjük. A polimert vákuumban enyhén leszívatjuk, dimetil-szulfoxiddal háromszor mossuk, majd az 1. példában leirt aprotikus mosást alkalmazzuk. Az utolsó leszívatás után a polimert kevés vízmentes dimetil-szulfoxiddal az argonnal ismét feltöltött első lombikba visszamossuk. A csepegtető tölcsérből 0,60 g (4 mmól) p-nitro-benzaldehid és 2 ml vízmentes dimetil-szulfoxid oldatát csepegtetjük be, állandó argonátvezetés közben. (Az aldehid komponens oldószerként 1 ml vízmentes benzol és 1 ml vízmentes dimetil-szulfoxid elegyét is alkalmazhatjuk.) A reakcióelegyet 80°C-on két órán át keverjük. A terméket a 4. példában leírt módon izoláljuk. Értékelés: IR; AA/Aj^-: 3,48-^1,13 (100%os reakció). 12. példa l-(4’-nitro-fenil)-2-polisztiril-etilén előállítása 8 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
