199250. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény, valamint eljárás a tetrahidroftálimid-származék hatóanyagok előállítására
9 HU 199250 D 10 két, Így átkristályositást vagy kromatografálást is alkalmazhatunk. 4) A (XII) általános képletül vegyület előállítása (XI) általános képletül vegyül leiből. A (XII) általános képletül vegyületel a (XI) általános képletű ve gyű leiből a Rec. Trav. Chim.i 76, 128 (1957) és a J. Am. Chem. Soc., 65, 1555 (1943) irodalmi helyeken leirl módon kaphatjuk. 5) A (XIV) általános képletű vegyületet a (XII) általános képletű vegyületból a (XIII) általános képletű vegyületen keresztül állítjuk elő. A (XIV) általános képletű vegyületet a (XII) általános képletű vegyületból a (X1IT) általános képletű vegyületen keresztül a Gazz. Chiin. Italians, 22, 1, 242 (1892) és a J. Am. Chem. Soc., 81, 94 (1959) irodalmi helyeken leirt módon kaphatjuk. 6) A (XV) általános képletül vegyület előállítása a (XIV) általános képletű vegyületból. A (XIV) általános képletű vegyületet 5- -15 egyenértéknyi mennyiségű vasporral redukáljuk valamely oldószerben 60 és 100 °C közötti hőmérsékleten és igy a (XV) általános képletű vegyülethez jutunk. Oldószerként alifás karbonsavat (például ecetsavat, propionsavat) használunk szükség esetén valamely észterrel (igy etil-acetáttal), alkohollal (például metanollal, etanollal, izopropanollal) együtt vagy vízzel elegyítve. A reakció befejeződées után a reakcióelegyet szokásos módon utánkezeljük, igy szerves oldószerrel extraháljuk és betöményitjük. Kívánt esetben további tisztítást, igy átkristályositást vagy kromatografálást is használhatunk. 7) A (II) általános képletű vegyület (n = = 1) előállítása (XV) általános képletű vegyületból. A (II) általános képletű vegyületet úgy kaphatjuk a (XV) általános képletű vegyületból, hogy azt 1,0-2,0 egyenértéknyi (V) általános képletű vegyülettel reagál tatjuk 1,0-1,5 egyenértéknyi dehidrohalogénezó szer jelenlétében valamely oldószerben 0-80 °C, előnyösen 10-30 °C, hőmérsékleten. Oldószerekként például aromás szénhidrogének (igy toluol, benzol), amidok (igy N,N-dimetil-formamid), kénvegyületek (igy dimetil-szulfoxid) jöhetnek számításba, de használhatók nitrilek (így acetonitril), viz és ezek elegyei is. Dehidrohalogénező szerekként nátrium-hidridet, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot és hasonló vegyületeket alkalmazhatunk. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet tovább kezeljük, igy vizet adunk hozzá, szerves oldószerrel extraháljuk és betöményítjük. Kivánt esetben tovább tisztíthatjuk a terméket átkristályositással vagy k romatog rafálás sál. A (II), (III), (IV) és (XV) általános képletű vegyületek újak és együttesen a (XVI) általános képlettel ábrázolhatok, amelyben A jelentése aminocsoport vagy nitrocsoporl, inig Rí, Rz, Rí és X jelentése az előzőekben megadott. Az olyan (X) általános képletű vegyületek, amelyekben X fluoralom, szintén újak és a (XVII) általános képlettel írhatók le, amelyben Rz és Rs jelentése a fentiekkel egyezik. A kiindulási vegyületek előállítását részletesebben a következő példákon is bemutatjuk. 4. példa (II) általános képletű vegyület előállítása (IV) álUilAnos képiéit! vegyületból 11,39 g elektrolitikus tisztaságú vasat szuszpendálunk 22 ml 5%-os vizes ecetsav-oldalbari és a szuszpenziót 80 °C-ra melegítjük. A szuszpenzióhoz cseppenként hozzáadjuk 4,15 g 5-nitro-3-(2-propinil)-3H-benzoxazol-2-on 20 ml ecetsavval és 20 ml etil-acetáttal készített oldatát és a keletkező elegyet 70 °C-on keverjük 3 óra hosszat. Ezután az elegyet lehűlni hagyjuk, vizet adunk hozzá és az egészet etil-acetáttal extraháljuk. A kivonatot vizzel és nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és betöményítjük. Ily módon 1,95 g 5-amino-3-(2-propinil)-3H-benzoxazol-2-ont kapunk. Op. 102,1 °C. ty-NMR (CDCb) é ppm: 2,32 (1H, t) 3,2- -3,8 (2H, széles), 4,47 (2H, d), 6,7-7,2 (3H, m). 5. példa (II) általános képletű vegyület előállítása (IV) általános képletű vegyületból 5 g 2-melil-6-nitro-4-(2-propinil)-2H-l,4-benzoxazin-3(4H)-on 50 ml ecetsavval és 50 ml etil-acetáttal készített oldatát cseppenként hozzáadjuk 6 g vaspor és 50 ml 5 tX-os vizes ecetsav elegyéhez, majd a keletkező elegyel 1 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután a reakcióelegyet • lehűlni hagyjuk, a vasport szűréssel eltávolítjuk és a szürietet vizzel elegyítjük. A vizes réteget etil-acetáttal extraháljuk és a kivonatot egyesítjük a szerves réteggel. A szerves anyagot ezután vizzel és telitett nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és betöményítjük. A maradékot metanolból átkristályositjuk és igy 6-amino-2-metil-4-(2-propinil)-2H-l,4-bezoxazin-3(4H)-ont kapunk 2,2 g mennyiségben. Op. 158-159 °C. ‘H-NMR (CDCb) i ppm: 1,5 (3H, d) 2,2 (1H, t), 3,8 (2H, ni, Nlb) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
