199247. lajstromszámú szabadalom • 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-vagy-5-tion-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 1-aril-4-helyettesített-1,4-dihidro-5h-tetrazol-5-on-és-5-tion-származékok előállítására
9 HU 199247 B 10 előállíthatjuk továbbá oly módon is, hogy az Ru helyén oxigénatomot tartalmazó, megfelelő vegyületet (amelyet a fent leirt módon állítunk elő) egy HíN-OH képletű vegyüléttel reagáltatjuk. Amikor egy Z helyén hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet a fent leirt módon (I) általános képletű vegyületté alakítunk át, akkor az alkalmazott bázist és az X helyén szereplő lehasadó csoportot a hasonló reakciók során szokásosan alkalmazott bázisok és lehasadó csoportok közül választjuk ki. Alkalmas bázisok például a nátrium-hidrid, és a kálium-karbonát és a kálium-fluorid. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol Z jelentése -N(RU)(R1S) általános képletű csoport, a megfelelő (a fent leirt módon előállitott, Z helyén nitrocsoportot tartalmazó) nitro-vegyületek redukciója útján állíthatjuk elő, és Így először a (Z helyén aminocsoportot tartalmazó, és a fentiekben ismertetett) amino-vegyületekhez jutunk, majd ezt szükség szerint alkilezzük, acilezzük vagy szulfonilezzük. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, ahol Z és X1 jelentése halogénatom, és X2 jelentése nitrocsoport, a megfelelő olyan vegyületek, ahol X2 jelentése hidrogénatom, például salétromsav és kénsav elegyével végzett nitrálása útján állíthatjuk elő A nitro-vegyületekben (tehát, ahol Z és X1 jelentése halogénatom, és X2 jelentése nitrocsoport) a Z helyén szereplő halogénatomot könnyen más csoportra cserélhetjük, és Így a találmány szerinti további, ugyancsak herbicid készítmények hatóanyagaiként használható vegyületekhez juthatunk, fgy például egy ilyen vegyületet valamely bázis, nátrium-hidrid jelenlétében egy R'-OH általános képletű vegyülettel reagáltatva olyan megfelelő vegyülethez jutunk, ahol Z jelentése -OR1 általános képletű csoport. A jelen találmány szerinti bizonyos vegyúleteket az (V) általános képletű köztitermékekból a D-reakcióvázlattal szemléltetett úton állíthatunk elő. Az R6CHz általános képletű csoport a megfelelő R1 helyettesítőket jelöli. A D-reakcióvázlattal szemléltetett reakciót egy vizelvonÓ8zer, mint például diciklohexil-karbodiimid jelenlétében végezzük. Abban az esetben, ha R1 jelentése perhidropirán-2-il- vagy tetrahidrofurán-2-il- csoport, akkor e vegyületeket előállíthatjuk egy további módszerrel is, amely abban áll, hogy az (V) általános képletű vegyűlet hidroxilcsoportját az E-reakcióvázlattal szemléltetett módon egy megfelelő dihidro-heterociklus kettőskötésére addicionáltatjuk. Az olyan vegyületeket, ahol R jelentése olyan difluor-alkil-csoport, ahol mindkét fluoratom ugyanahhoz a szénatomhoz kapcsolódik, tehát például a 3,3-difluor-n-propil-csoportot vagy 2,2-difluor-propil-csoportot tartalmazó vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő aldehideket vagy ketonokat (tehát például 3-oxo-propil-csoportot vagy 2-oxo-propil-csoportot tartalmazó vegyületeket) dietil-amino-kén-trifluoriddal kezeljük diklór-metános oldatban. A találmány szerinti jellemző vegyületeket az I. táblázatban mutatjuk be. Számos vegyűlet jellemző adatait a II. táblázatban foglaltuk össze. A találmány szerinti eljárást és a találmány szerinti készítmények herbicid aktivitását a továbbiakban a találmány oltalmi körének szűkítése nélkül, példákkal szemléltetjük. 1. példa l,4-Dihidro-4-propil-l-(2,4,5- triklór-fe-nil)-5H-tebrazol-5-on (1) 1,4-Dihid ro-1 -(2,4,5- briklór-fenil)~5H-tebrazol-5-on A Tsuge és munkatársai által leírthoz [J. Org. Chem., 45, 5230 (1980)] hasonló módon eljárva, és 6,2 g (0,028 mól) 2,4,5-triklór-fenil-izocianétot 6,4 g (0,056 mól) trimetil-szilil-aziddal reagáltatva szilárd anyag formájában l,4-dihidro-l-(2,4,5-triklór-fenil)-5H-tetrazol-5-ont kapunk, op.: 175-176 °C. A termék ^-NMR-spektruma és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Analízis a C7H3CI3N4O képlet alapján: számított: C: 31,66, H: 1,14, N: 21,10; talált: C: 34,78, H: 1,62, N: 18,02. (2) l,4-Dihidco-4~propil-l-(2,4,5-briklór-fenil)-5H-bebrazol-5-on 0,24 g (0,005 mól) nátrium-hidrid (60 tőmegX-os, olajos szuszpenzió) 45 ml N,N-dimetil-formamiddal készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 1,3 g (0,005 mól) 1,4-dihidro-l-(2,4,5-triklór-fenil)-5H-tetrazol-5-on-t. A reakcióelegyet 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 0,85 g (0,005 mól) 1-jód-propánt és néhány csepp 1,4,7,10,13,16-hexaoxa-ciklooktadekánt ( 18-korona-6-étert). A beadagolás után a reakcióelegyet 4 napig szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet jeges vizre öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt magnézium-szulfáton meg-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
