199246. lajstromszámú szabadalom • Új 1-(dimetil-karbamoil)-3-helyettesített-5-helyettesített-1h-1,2,4-triazol-származékokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid, puhatestűek elleni és növényi növekedésszabályozó készítmények és eljárás az új triazol-származékok előállítására
17 HU 199246 B 18 Az 1. példa 2. módszerének (b) lépésében ismertetett módon járunk el, bróra-ecetsav-etil-észter helyett bróm-ecetsav-n-propil-észtert használva, így köztitermékként 85-87 °C olvadáspontú fehér csapadék alakjában 3-(terc-butil)-5-(propoxi-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazolt kapunk. Ezt a köztiterméket azután a (c) lépésben ismertetett módon dimetil-karbamoil-kloriddal reagál tatjuk, amikor olaj alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 0,9 (t, 3H), 1,3 (s, 9H), 1,6 (m, 2H), 3,2 (s, 6H), 3,9 (t, 2H) és 4,0 (s, 2H). 8. példa. l-(Dime til-karbamoil)-3- ( tere- b u til)-5- (propoxi-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol előállítása 9. példa l-(Dimetíl-kar bamoil)-3- (terc-butil)-5-(izopropoxi-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol előállítása Az 1. példa 2. módszerének (b) lépésében ismertetett módon járunk el, bróm-ecetsav-etil-észter helyett bróm-ecetsav-izopropil-észtert használva. Így köztitermékként 100-102 °C olvadáspontú fehér csapadék alakjában 3-(terc-butil)-5-(izopropoxi-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazolt kapunk. Ezt azután a (c) lépésben ismertetett módon dimetil-karbamoil-kloriddal reagálhatjuk, amikor olaj formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,2 (d, 6H), 1,3 (s, 6H), 3,2 (s, 6H), 4,0 (s, 2H) és 4,9 (m, 1H). 10. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3- (terc-bu til)-5- (me til-tio-karbonil)-lH-l,2,4-triazol előállítása 1,2 g l-(dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)—5—( etoxi-karbonil-metil- tio)- 1H-1,2,4-triazol (az 1. példa szerinti vegyület) 20 ml THF-nal készült oldatához hozzáadunk 4 ml 12 mólos sósavoldatot, majd az így kapott reakcióelegyet 20 °C-on 48 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet dietil-éter és víz között megosztjuk, majd az éteres fázist elválasztjuk, hig nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk és a kapott vizes fázist megsavanyítjuk, majd friss dietil-éterrel visszaextraháljuk. Az így kapott éteres fázist magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. így a cím szerinti vegyületet kapjuk 96-98 °C olvadáspontú csapadék alakjában. Az 1. példa 2. módszerének (b) lépésében ismertetett módon járunk el, kiindulási anyagként bróm-ecetsav-etil-észter helyett 3-bróra-propionsav-etil-észtert használva, így köztitermékként 3-(terc-butil)-5-(2-(etoxi-kar bonil )—etil— tio]- 1H-1,2,4-tr iazolt kapunk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (t, 3H), 1,4 (s, 9H), 2,8 (t, 2H), 3.3 (t, 2H) és 4,2 (q, 2H). Ezt a köziterméket azután a (c) lépésben ismertetett módon dimetil-karbamoil-kloriddal reagáltatjuk, amikor olaj formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (t, 3H), 1,4 (s, 9H), 3,0 (t, 2H), 3.3 (s, 6H), 3,4 (t, 2H) és 4,2 (q, 2H). 11. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5-(2-(etoxi-karbonil)-etil-tio]-lH-l,2,4-triazol előállítása 14. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3- ( terc-bu til)-5-[ 1,2--bisz(etoxi-karbonil)-etil-tio]-lH-l,2,4-triazol előállítása Az 1. példa 2. módszerének (b) lépésében ismertetett módon járunk el, bróm-ecetsáv-etil-észter helyett 2-bróm-borostyánkósav-etil-észtert használva. így köztitermékként 3-(terc-butil)-5-[l,2-bisz(etoxi-karbonil)-etil-tio]-lH-l,2,4-triazolt kapunk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (t, 6H), 1,4 (s, 9H), 3,0 (d, 2H), 4.1 (q, 4H) és 4,4 (t, 1H). Ezt a köztiterméket a (c) lépésben ismertetett módon dimetil-karbamoil-kloriddal reagáltatjuk, amikor olaj formájában a cim szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (t, 6H), 1,4 (s, 9H), 3,1 (d, 2H) 3.2 (s, 6H), 4,2 (q, 4H) és 4,9 (t, 1H). 15. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3- ( tere- butil)-5-(l-karboxi-etil-tio)-lH-l,2,4-triazol előállítása Lényegében a 10. példában ismertetett módon járunk el, kiindulási anyagként l-(di-metil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5-(etoxi-karbonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol helyett a 4. példából ismert l-(dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5-[l-(etoxi-karbonil)-etil-tio]-lH-l,2,4--triazolt használva. így a 85-91 °C olvadáspontú cim szerinti vegyületet kapjuk. 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
