199246. lajstromszámú szabadalom • Új 1-(dimetil-karbamoil)-3-helyettesített-5-helyettesített-1h-1,2,4-triazol-származékokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid, puhatestűek elleni és növényi növekedésszabályozó készítmények és eljárás az új triazol-származékok előállítására

13

HU 199246 B

14

I. táblázat

A példa sorszáma

W

(I) általános képlete R‘

vegyületek X (a képlet sorszáma)

R2

o.p.

(°C)

1-C(CH3)í-CH2-(V)-CH2CH3

55

2-C(CH3)j-CHz(V)-CH3

78-79

3-C(CHí)3-CHz(V)-C(CH3)3

olaj

4-C(CH3)3-CH(CH3)(V)-CH2CH3

olaj

5-C(CH3)3-ch(ch3)(V)-ch3

olaj

6-C(CH3)3-CH2CH2CH2-(V)-CH2CH3

olaj

7-C(CH3)3-CH2CH2-(V)

ch3

olaj

8-C(CHs)3-CH2-(V)-CH2CH2CH3

olaj

9-C(CH3)3-CHz(V)-CH(CH3)z

olaj

10-C(CH3)3-CHz(V)

H

96-98

11-C(CHs)3-CH2CH2-(V)-CH2CH3

olaj

12-C(CH3)3-CHz(V)

Na

178-180

13-C(CH3)3-C(CH3)z(V)-CH2CH3

50-51

14-C(CH3)s-CH(C02CH2CH3)CHz(V)-CHzCH3

olaj

15-C(CH3)3-ch(ch3)(V)

H

85-91

16-C(CH3)3-CHzCHz(V)

H

olaj

17-C(CH3)3-CH2-(XIII)

CH3

82-84

18-C(CH3)3-CH2-(XIV)

H

165-166

19-C(CH3)3-CH2-(XV)-CHzCHs

olaj

20-C(CH3)3-CHz(XIV)

CH3

87-88

21-C(CH3)3-CHz(Vili)

CsHs

115-116

22-C(CHs)3-CHz(XIV)

CsHs

122-123

23

—c(ch3)3-CHz(XIV)-CH2C6H5

olaj

24-C(CH3)3-CHz(XIII)-CsHs

119-120

25-C(CH3)3-CHz(VIII)

CH3

109-110

26-c(ch3)3-CHzCHz(XIV)

H

131-132

27-C(CH3)3-CH2CH2-(XIII)

CHs

olaj

28-C(CH3)3-CH(CH3)(XIV)

H

160-162

29-c(ch3)3-CH(CH3)(XIII)

CH3

olaj

30-C(CH3)3-CHz(XIII)

CH2CH3

olaj

31-C(CH3)3-CHz(XIV)-CH2CH3

113-114

32-C(CH3)3-CH2CH(CH3)(V)-CH3

olaj

33

-CHzC(CH3)3-CHz(V)-CH2CH3

olaj

34-C(CH3)zCHzCH3-CHz(V)-CH2CH3

olaj

35-C(CH3)zSCH3-CHz(V)-CHzCH3

olaj

36-c(ch3)3-CHz(IV)-C(CH3)3

102-103

37-c(ch3)3-CHz(IV)

H

olaj

38-c(ch3)3-CHz(IV)

CH3

olaj

39-CH(CH3)2-CHz(V)-CHzCHs

olaj

40-C(CH3)3-CHz(IV)

(XVII)

132-133

41-c(ch3)3-CHz(IV)

(XVIII)

olaj

42-c(ch3)3-CHz(IV)

(XIX)

olaj

vízzel mossuk, majd a vizes fázist elválasztjuk és 1 liter dietil-éterrel visszamossuk elöntése előtt. Az egyesitett szerves extraktumokat 2 liter tömény vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 1 liter forró hexánból átkristályositva 1060 g mennyiségben a lépés 94-95 °C olvadáspontú clmadó vegyületát kapjuk.

(c) l-(dimetil-karbamoil)-3~(terc-butil)-5-{etoxi-karbonil-aetíl-tio)-l,2,4-lH-triazol előállítása

813 g (3,34 ml) 3-(terc-butil)-5-(etoxi-karbonil-metil-tio)-l,2,4-lH-triazol 2 liter THF-nal készült oldatához hozzáadunk 395 g

(3,67 mól) dimetil-karbamoil-kloridot és 50 g 50 (0,4 mól) 4-(dimetil-araino)-piridint. Az így kapott oldathoz ezután lassan hozzáadunk 655 g (6,68 mól) trietil-amint, amikor az exoterm reakció hatására a reakcióelegy forrásba kezd. A reakcióelegyet további 1,5 órán 55 át reagálni hagyjuk, mely idó elteltével a hőmérséklet lassan szobahőmérsékletre csökken. Ezután a reakcióelegyhez 1 liter dietil-étert, 2 liter vizet és 2 kg jeget adunk, majd az Így kapott ele g y et tömény vizes só- 60 savoldattal megsavanyitjuk. A vizes fázist elválasztjuk, majd 1 liter dietil-éterrel visszamossuk elöntését megelőzően. Az egyesitett szerves fázisokat 2 liter tömény vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát 65 fölött szárítjuk és vákuumban bepároljuk.

9