199246. lajstromszámú szabadalom • Új 1-(dimetil-karbamoil)-3-helyettesített-5-helyettesített-1h-1,2,4-triazol-származékokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid, puhatestűek elleni és növényi növekedésszabályozó készítmények és eljárás az új triazol-származékok előállítására
21 HU 199246 B 22 (a) 3-(terc-butil)-5-(metil-szulfonil-metil-tio)~lH-l,2,4-triazol előállítása 6,1 g (39 millimól) 3-(terc-butil)-5-tio-lH-l,2,4-triazol 25 ml dimetil-f or mamiddal (a továbbiakban rövidítve: DMF) készült oldatához hozzáadunk 4,36 g (39 millimól) kálium-terc-butilátot, majd az Így kapott elegyet 5 percen át keverjük és ezután hozzáadunk 5 g (39 millimól) klór-metil-metil-szulfont. Az így kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd lehűtjük, a DMF-ot vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot dietil-éter és víz között megosztjuk. Magnézium-szulfát fölött végzett szárítás és az oldószer elpárologtatósa után 2,7 g mennyiségben a lépés cimadó vegyületét kapjuk olaj formájában. (b) 2 g (8,0 millimól) 3-(terc-butil)-5- -(metil-szulfonil-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol, 0,8 ml (8,8 millimól) dimetil-karbamoil-klorid, 1,25 ml (9,0 millimól) trietil-amin és 0,1 g (0,8 millimól) 4-(dimetil-amino)-piridin 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 órán át forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot dietil-éter és viz között megosztjuk. Magnézium-szulfát fölött végzett szárítás és vákuumban végzett bepárlás után a kapott maradékot szilikagélen kromatograf áljuk, végül pedig dietil-éterrel eldörzsöljük. így 1,4 g mennyiségben a 109-110 °C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 25. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5-(metil-szulfonil-metil-tio)-lH-l,2,4-tciazol előállítása 27. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5-[2-(N,N-dimetil-karboxamido)-etil-tio]-lH-l,2,4-triazol előállítása A 20. példában ismertetett módon járunk el, monometil-amin helyett dimetil-amint, illetve l-(dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5- -(karboxi-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol helyett 1- -(dimetil-karbamoll)-3-(terc-butil)-5-[2-(etoxi-karbanoü)-etil-tio]-lH-l,2,4-triazolt (a 11. példa szerinti vegyület) használunk. így olaj formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCla, 60 MHz, delta): 1,3 (s, 9H), 2,8 (t, 2H), 2,9 (d, 6H), 3,2 (s, 6H) és 3,5 (t, 2H). A 20. példában ismertetett módon járunk el, de monometil-amin helyett dimetil-amint, illetve l-(dimetil-karbamoil)-3-(terc-butil)-5- -(karboxi-metil-tio)-lH-l,2,4-triazol helyett a 4. példa szerinti l-(dimetil-karbamoil)-3- -(terc-butil)-5-(l-(etoxi-karbonil)-etil-tlo)-lH-l,2,4-triazolt használjuk. így olaj formájában a cim szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektrum (CDCU, 60 MHz, delta): 1,3 d(s, 9H), 1,6 (dd, 3H), 3,0 (s, 3H), 3,1 (s, 6H), 3,3 (s, 3H) és 5,0 (q, 1H). 29. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3- ( terc-b u til)-5-[l-(N,N-dimetil-karboxamido)-etil-tio]-lH,l,2,4-triazol előállítása 30. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3-(terc-butn)-5-(N-etil-N-metil-karboxamido-metil-tio)-lH~l,2,4-triazol előállítása 5 g (17 millimól) l-(dimetil-karbamoil)-3- -(terc-butil)-5-(karboxi-metil-tio)-lH-l,2,4- -triazolt (a 10. példa szerinti vegyület) a cim szerinti vegyületté alakítjuk lényegében a 20. példában ismertetett módon, monometil-amin helyett metil-etil-amint használva. így 2,5 g mennyiségben olaj formájában kapjuk a cim szerinti vegyületet. NMR-spektrum (CDCU, 60 MHz, delta): 1,2 (dt, 3H), 1,3 (s, 9H), 2,9 (s, 3H), 3,2 (s, 6H), 3,5 (dq, 2H) és 4,1 (d, 2H). 32. példa l-(Dimetil-karbamoil)-3- ( terc-bu til)-5-[2-(metoxi-karbonil)-propil-tio]-lH-l,2,4-triazol előállítása 2 g (13 millimól) 3-(terc-butil)-5-tio-lH-1,2,4-triazol 10 ml acetonitrillel készült oldatához hozzáadunk 2,5 ml (14 millimól) diizopropil-etil-amint és 2,3 g (13 millimól) 3- -bróm-2-metil-propionsav-metil-észtert, majd az Így kapott reakcióelegyet 25 °C-on 48 órán keresztül keverjük. Ezt követően az oldószert elpárologtatjuk, majd a maradékot dietil-éter és viz között megosztjuk. A szerves fázis magnézium-szulfát fölött végzett szárítása és az oldószer elpárologtatósa után olaj formájában 3-(terc-butil)-5-[(metoxi-karbonil)-propil-tio]-lH-l,2,4-triazolt kapunk. NMR-spektrum (CDCb, 60 MHz, delta): 1,3 (d, 3H), 1,4 (s, 9H), 2,9 (s, 1H), 3,2 (dd, 1H), 3,4 (dd, 1H) és 3,7 (s, 3H). Az előző bekezdésben kapott termékből 4,4 g-ot (17 millimól) a 25. példa (b) lépésé-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
