199234. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszforsavésztert, vagy tiofoszforsavésztert tartalmazó mikroemulziós készítmény
A találmány tárgya hatóanyagként foszforsav-észlert vagy tiofoszforsav-észtert tartalmazó mikroemulziós emnlgeálható koncentrátum. A növényvéílőszcrvk előállításának problémái két lényeges kérdéskört ölelnek fel: 1. ) olyan hatóanyag előállításúi, amely a kívánt biológiai hatással rendelkezik és 2. ) a hatóanyagnak olyan szer-formaként történő formálását, amely a felhasználó számára a kezelhetőséget biztosítja. A növényvédöszerek szokásos szer-formái közül a kél legfontosabb a nedvesedé por (WP) forma és az emulgeálható koncentrálum (EC) forma; e két forma a jelenleg forgalomba kerülő növényvédöszerek közel kilencven százalékát adja. Az EC-készitmények könnyebben kezelhetők, mivel folyadékok: az adagolás egyszerű térfogat-méréssel megoldható, munkavédelem szempontjából kedvező, hogy' az egészségre ártalmas anyagoknak a levegőbe jutásával a bekeverésnél nem kell számolni (míg a poroknak zsákokból a keverötarlályba történő önl.ésénél ez gyakorlatilag elkerülhetetlen), és általában a biológiai hatékonyságuk is nagyobb az EC-készilményeknek, mint a WP-készilményeknek. Az EC-készitmények nyilvánvaló előnyei alapján az lenne várható, hogy ezek a készítmények szinte kizárólagosan uralkodjanak a piacon. Valóságban azonban valamivel több WP-készitmény van, mint EC. Ennek az az oka, hogy EC-készilményt csak olyan hatóanyagtól lehet készileni, amely vagy folyadék, vagy a hatóanyagnak van olyan oldószere, amelyben oldva n szokásos alkalmazási koncentrációktól függően 10-85 tömegX-os oldal állítható elő anélkül, hogy az oldás közben az anyag kémiai átalakulásával számolni kellene. Az EC-készilmények további hátránya, hogy magas az oldószer-tartalmuk. ezért tűz- és robbanásveszélyesek. továbbá terhelik a környezetet. Az EC-készitmén.vek hátrányait csökkenteni lehet, ha a hatóanyagot sikerül mikroemulziós emulgeálható koncentrátum formájában kiszerelni. A mikroemwlzió egy különleges kolloid rendszer, amely első közelítésben 1 nagyságrenddel kisebb méretével különbözik a valódi emulziótól. A rendszer általános definíciója szerint felületaktív anyagokat és két, egymással nem elegyedő folyadékot tartalmaz. Ezek egyike csaknem mindig viz, de elvi akadálya nincs más oldószerrel a viznélküli mikroemulzió létrehozásának. A felúlelaklivanyag lehet akár 6-8 féle tenzid keveréke is, s ezenkívül tartalmazhat segédfelülelakliv anyagot pl. közepes szénatomszámú alkoholokat vagy aminokat. E bonyolult összetételű rendszer különlegessége az, hogy termodinamikailag stabil, a megfelelő komponensekből önként jön létre külső energia befektetése nélkül. E spontán kialakulás közvetlen oka, hogy a kél fázis határfelületén a határfelületi feszültség igen kicsi, közelít nullához, sót átmenetileg negativ is lesz. A mikroemulzió külső megjelenésében átlátszó oldat, ez a diszperz rész igen kis méretével magyarázható. A monodiszperz izolált gömbök mérete 0,01 - 0,2 /um között változik. Habár átlátszó e rendszer, de a részecskék minden monokromatikus fényt szétszórnak, akár elektron, röntgen vagy neulronsugárzást, s ez az alapja a részecskék méret meghatározásának is. A mikroemulzió, mint különleges kolloid rendszer, a fenti jellemzői alapján kiválóan alkalmazható növény védőszer-formulaként. További előnye, hogy az EC-hez képest kisebb mennyiségű szerves oldószert tartalmaz, ami részben a környezet védelme szempontjából, részben a tűz- és robbanásveszély csökkenése szempontjából kedvező. Különösen előnyösen alkalmazható ULV felhasználás esetén. Az ismert mikroemulziós EC-készitmények jellemzője, hogy a hatóanyag mellett nemionos és anionos felületaktív anyagok kombinációját valamint nagymennyiségű térsfelületakliv (kapilláraktiv) anyagot tartalmaznak. A 3 236 240 és 3 235 612 számú német szövetségi kóztársaságbeli továbbá a 4 469 675 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások olyan mikroemulziós készítményeket ismertetnek, amelyek neinionos-aniono8 felületaktív anyag kombinációként [alkil-fenol-poli(glikol-éter)]-(kalcium-dodecilbenzol-szul fonat); [alkil-fenol-poli(glikol-éler)J-(trietanolamin-dodecilbenzol-szulfonát); illetve Ipolitoxietilénl-disztirol-feniléter]-(kalcium-dodecil-benzol-szulfonát)-[poli(etilénoxid)-szorbit-monoszlearát) keverékeket tartalmaznak. Valamennyi készítmény tartalmaz továbbá társfelületakli v anyagot; a legtöbb példa ciklohexanonra vonatkozik. Az amerikai szabadalami leírásban ismertetett készítmények minden esetben tartalmaznak poli(vinil-alkohol)-t is. A foszforsav-észterek már gyengén lúgos közegben is bomlanak, Így a mikroemulziós készítményeknél szokásosan használt anionos felületaktív anyagok ezek formálásánál nem jöhetnek számításba. A 4 304 587 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan EC-készilményl ismertet, amely a szerves foszforsav észtert ásványi olajban, petróleum oldószerekben, klórozott szénhidrogénekben, alkoholokban, glikolokban, éterekben, észterekben, ketonokban vagy ezek elegyeiben oldva tartalmazza, emulgeátorként foszfátészlert (anionos) és alkil-fenol-poli(glikol-éter)-t (nemionos tenzid) alkalmazva. A 2 071 496 8Z. angol szabadalmi leírás szerves foszforsav, illetve tiofoszforsav-észtereket, mint hatóanyagot tartalmazó EC-készítményeket ismertet; a készítmények 20-70 tömeg* nemionos emulgeátort tartalmaznak 1-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
