199234. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként foszforsavésztert, vagy tiofoszforsavésztert tartalmazó mikroemulziós készítmény
3 HU 199234 B 4 -30 tömeg* halóanyag és 20-60 tömeg* ásványi olaj, vagy lágyitószer mellett. Nemionos emulgeátorként a szabadalmi leírás példáiban nonil-fenol-poli(glikol-éter) /EO - 10/ szerepel. A fenti EC-készitményt vízre öntve spontán, valódi emulzió képződik. A foszforsav- és a tiofoszforsav-észterek formálásánál jelentkező problémákat a 2 049 425 sz. angol szabadalmi leírásban ismertetett megoldásnál megkerülik: nem próbálnak meg EC-t készíteni, henem tömény, vizes kózegü valódi emulziót készítenek, melyet a vízben oldott polimer /1500-nál kisebb polimerizációs fokú poli(vinil-alkohol), tragakant gumi, guar- gumi, alginát, metil-cellulóz, karboximetil-cellulóz, poli(akrilsav) stb./ stabilizál. Az emulzió cseppjei elég nagyok /az ismertetett példákban 1-50 mikrométer/, de a vizes közeg nagy viszkozitása miatt ülepedéssel illetve fölöződéssel a tárolási időszak alatt nem kell számolni. A készítmény hátránya, hogy a szokásos két év helyett csak hat hónapig tárolható és oldása a nagy viszkozitás miatt nehezebb, mint a szokásos EC-k hígítása. Érdekes megoldást ismertet foszforsav- és tiofoszforsav-észterek formálására a 2 050 170 sz. angol szabadalmi leírás, melyben az EC-készitmény 10-99,5 tömeg* szerves savat, vagy szerves savak elegyeit tartalmazza. Ennél a készítménynél az adott esetben alkalmazott - előnyösen nemionos - tenzidek /poli(oxietilénezett)-szorbit-oleát, alkilfenol-poli(glikol-éter) stb./ elsődleges szerepe nem a keletkező emulzió stabilizálása, henem a ned vési tóképesség növelése. A 169 435 sz. magyar szabadalmi leírás szerint az o-fenil-tiono-tiol-foszforsav-észterek EC-formában történő formálására nemionos /alkil-aril-poli(glikol-éter)/ és anionos /alkil-benzol-szulfonát/ felületaktiv anyagot használnak összesen 10* mennyiségben, megfelelő társfelületaktiv anyag /ciklohexanon, dimetil-formamid stb./ mellett. Fentiek alapján megállapítható, hogy szerves foszforsavészter illetve tio-foszforsav-észter hatóanyagot tartalmazó mikroemulziós készítmény nem ismert, továbbá a mikroemulziós készítményekre kidolgozott receptúrék foszforsav- és tio-foszforsav-észterekre nem adaptálhatók, mert azok annyi bázikus komponenst tartalmaznak, amennyi az észter kémiai bomlásának megindulásához, illetve a hatóanyagnak a tárolási időszak rohamos csökkenéséhez vezet. Célul tűztük ki, olyan stabil mikroemulziós koncentrátum kidolgozását, amely hatóanyagként szokásos mennyiségű foszforsavvagy tio-foszforsav-észtert tartalmaz. Azt találtuk, hogy szerves foszforsav- és tio-foszforsav-észterek esetén elő lehet állitani stabil mikroemulziós készítményt csupán riemionos felületaktív anyag alkalmazásávil. A mikroemulziós állapot - a jellemző hőmérséklettartományban - megfelelő nemionos felületaktiv anyag esetén, a felületaktiv anyag koncentrációjának változtatásával, adott esetben társfelületaktiv (kapilláraktiv) anyag alkalmazásával beállítható. A találmányunk szerinti mikroemulziós készítményeket az jellemzi, hogy hatóanyagként 20-60 tömeg*, 0,0-dietil-0-[kinoxalinil/2/]-tiofoszfátot, vagy 0,0-dilauril-hidrogén-foszfátot és O-lauril-dihidrogén-foszfátot, vagy 0,0-dioktil-hidrogén-foszfátot és 0-oktil-dihidrogén-foszfátot, vagy 0,0-dibutil-hidrogén-fo8zfátot és 0-n-butil-dihidrogén-foszfátot, nemionos felületaktiv anyagként 5-70 tömeg* 1000-10000 relativ móltömegü poli-(etilénoxid)-(propilenoxid)-kopolimert, vagy EO = 5-20 számú alkil-fenil-poli(glikol-étert), vagy EO = 15-20 számú etoxilált zsiralkoholt, 2-50 tömeg* vizet, adott esetben társfelületaktiv anyagként 1-50 tömeg* Ci-4 egyenesláncú alkoholt, Cs-7 cikloalkil-ketont, C2-C4 alkánkarbonsa vaknak C2-4 alkoholokkal képzett észterét, etoxilálttrisztiril-fenolt, vagy ezek keverékeit és adott esetben vízzel nem elegyedő oldószerként 15-30 tömegX xilolt vagy dimetil-etilbenzol és tetrametil-benzol elegyét tartalmazza. A készítmények adott esetben tartalmazhatnak továbbá szokásos egyéb adalékokat (párolgáscsökkentöt, terülésjavitót, tapadásnövelőt stb.) A találmány szerinti készítmények továbbá kívánt esetben 1-40 tömeg* hatásfokozó anyagot, Így pl. piperonil-butoxidot tartalmazhatnak. A találmányunk szerinti rendszereket akkor minősitettük mikroemulziónak, ha az adott hőmérsékleten, 450 nm hullámhosszon, az ugyanazon anyagból ugyanannyit tartalmazó xilolos oldattal szemben mért extinciójuk 0,05-nél kisebb volt (azaz teljesen transzparens). Számos esetben adódott negativ extinció-érték, ami azt mutatja, hogy az oldatnál a mikroemulziós rendszer lehet tisztább, .tükrösebb". Ez -0,1 alatti extinció-értékeknél szemmel is megfigyelhető. A találmányunk szerinti készítményeket a következő kiviteli példákon mutatjuk be: A találmány szerinti készítményeket például az alábbi módszerrel állíthatjuk elő. A hatóanyaghoz vagy annak oldószeres oldatához hozzáadjuk a felületaktiv anyagot, majd további kevertetés mellett a vizet és adott esetben a társfelületaktiv anyagot, illetve ezek elegyét. A kapott elegyet további 5 percig kevertetjük. (az összetétel példákban a mennyiségeket minden esetben tömegrészben adtuk meg.) 1. példa 25 rész 0,0-dietil-0-[kinoxalinil /2/]-tiofoszfát (Quinalphos) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
