199111. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált fenil-karbamidok előállítására
199111 Az ismertett reakciókörülmények között az ammóniát képződése után azonnal eltávolítjuk. Az eljárást többször egymás után mégis- g mételhetjük úgy, hogy a kapott anyalúgot az eljárás ismétlésénél felhasználjuk. Példák 1. példa jQ 500 ml-es keverővei és hűtővel felszerelt négynyakú lombikba 54 g (0,4 mól) desztillált p-izopropil-anilint, 36 g (0,6 mól, a sztöchiometrikus mennyiséghez képest 50%-os feleslegnek megfelelő) karbamidot és 200 g o-diklór- _ -benzolt teszünk. Az elegyet felforraljuk (180°C) és60°C-os dimetil-amint buborékoltatunk át rajta. Körülbelül 6 óra hosszat állni hagyjuk, ezalatt a hőmérséklet 185°C-ra emelkedik. A keletkezett ammóniát azonnal eltávo- 20 Htjuk. Ezután a melegítést abbahagyjuk és az elegyet hagyjuk 100°C-ra hűlni. A dimetil-amin áramoltatását megszüntetjük (a teljes 3 hozzáadott mennyiség 195 g) és az elegyet vízfürdőn 20°C-ra hűtjük. A kivált csapadékot szűrjük, leszívatjuk és o-diklór-benzollal kétszer mossuk. A csapadékot felvesszük hideg vízben és az oldószert elválasztjuk és visszanyerjük keveréssel 100°C-on végzett regenerálással. Az oldatot ezután 20°C-ra hűtjük és szűrjük, a terméket vízzel mossuk és szárítószekrényben szárítjuk. 61 g száraz terméket kapunk amely 59,2 g (97%-os tisztaság) N-(p-izopropil-fenil)-N’,N’-dimetil-karbamidot — op.: 155—156°C — és 0,43 g dikumil-biuretet tartalmaz. 2. példa Az 1. példában leírttal analóg módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a fenil-karbamid elméleti végső koncentrációját 15 tönieg%-ra állítjuk be, az elegyet 4 óra hosszat tartjuk 180°C-on és a karbamidfelesleget változtatjuk. Az egyszer végrehajtott eljárással kapott termék kitermelését és tisztaságát az 1. táblázat szemlélteti. 4 1. táblázat A karbamid mennyisége a p-izopropil-anilin 1 móljára számítva /mól/ 1 1,10 1,25 1,50 2,0 Kitermelés /%/ 55 57 72 73 69 Az isoproturon tisztasága /%/ 70 93 94 98 99 A táblázat adataiból világosan látható, hogy ha a karbamidot sztöchiometrikus menynyiségben alkalmazzuk, a terméknek sem a kitermelése, sem a tisztasága nem kielégítő karbamidfeleslegre van szükség ipari szinten is 45 elfogadható körülmények létrehozásához. 3. példa Az 1. példában leírttal analóg módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az N-(4-izopropil-fenil)-karbamid végső elméleti koncentrációját 45 tömeg%-ra állítjuk be, a reakcióelegyet 10 óra hosszat tartjuk 185—188°C-on és a Rarbamidfelesleget változtatjuk. Az egyszer végrehajtott eljárással kapott termék kitermelését és tisztaságát a 2. táblázat szemlélteti. 2. táblázat A karbamid mennyisége a p-izopropil-anilin 1 móljára számítva /mól/ 1 1,10 1,20 1,30 1,40 Kitermelés /%/ 60 54,5 57 68,4 55,5 Az isoproturon tisztasága /%/ 93 96,5 97 98 98,5 3
