199107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aminosavak és alfa-aminosav-amidok előállítására katalitikus hidrolízissel heterogén fázisban
199107 10 20 D Példa A (lia) gyanta előállítása ((FWPiA m—0, n=n’=l, R=H) 4.0 g (0,015 ekv.) 3,8 milliekvivalens/g kapacitású savklorid funkciós csoportokkal 5 rendelkező gyantát 3,0 g (0,026 mól) 4-amino-ciklohexanol és 2,9 g (0,029 mól) trietil-amin 60 ml dimetil-formamiddal készült oldatához adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 7 órán keresztül rázatjuk majd szűrjük. A kapott gyantát egymás után DMF-dal, desztillált vízzel etanollal és éterrel mossuk. A vákuumos szárítás után 1,0 g így kapott gyantát oxidálunk a következő módon: hozzáadjuk 0,9 g (9 millimól) krómsav-anhidrid 40 ml 15 dimetil-formamiddal készített oldatához, amely néhány csepp cc. kénsavat tartalmaz. Az elegyet 19 órán keresztül szobahőmérsékleten rázatjuk azután szűrjük. A kapott gyantát egymás után vízzel, etanollal, híg vizes-etanolos nátrium-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. Ezután híg sósavoldattal való mosással megsavanyítjuk a gyantát. Ezt újabb desztillált vizes, etanolos és éteres mosás követi. A vákuumban megszárított gyanta 25 karbonilcsoportjainak fajlagos kapacitása 1,2 milliekvivalens/g. E példa Az (la) gyanta előállítása ((P)=(Pia\ m=0, n’=0, R=Me, R’=H) 30 5.0 g (0,019 ekv.) az előző példa kiindulási anyagául szolgáló, 3,8 milliekvivalens/g kapacitású savklorid funkciós csoportokkal rendelkező gyantát 2,3 g (0,30 mól) 1-amino-2-propanol és 3,3 g (0,030 mól) trietil-amin 35 70 ml dimetil-formamiddal készült oldatához adunk. Az elegyet 7 óráig rázatjuk szobahőmérsékleten majd leszűrjük. A kapott gyantát rendre DMF-dal, desztillált vízzel, etanollal és éterrel mossuk. Miután a gyantát 40 vákuum alkalmazásával kiszárítottuk, oxidáljuk a következőképpen: 5,9 g a fentiek szerint előállított alkoholos OH-csoportokat tartalmazó gyantát 120 ml dimetil-formamidban oldott 10 g (0,1 mól) krómsav-anhidrid- 45 del oxidálunk, a krómsavoldathoz néhány csepp cc. kénsávat adva. Az elegyet szobahőmérsékleten 20 óra hosszat rázatjuk azután leszűrjük. Az így kapott gyantát egymás után vízzel, etanollal, híg vizes nátriumkarbonát- 50 -oldat/etanol eleggyel azután újra desztillált vízzel mossuk. Ezt követően a gyantát híg sósavoldattal történő mosásokkal megsavanyítjuk. Ezután desztillált vizes, etanolos majd éteres mosás következik. A gyantát vé- 55 gül vákuum segítségével kiszárítjuk, a karbonilcsoportok kapacitása 0,95 milliekvivalens/g. A következőkben arra mutatunk be példát, hogyan kell karbonilfunkciós csoportok- go kai rendelkező gyantákat polimerizáció útján előállítani. N-akriloil-8-aza-l ,4-dioxa-spir [4,5] dekán előállítása 28,6 g (0,20 mól) 8-aza-l,4-dioxa-spiro[4,5] dékánt 100 ml vízmentes éterben fel65 oldunk, és az oldatot keverés mellett 0°C-ra hütjük. 9,6 g (0,10 mól) akriloil-klorid 33 ml vízmentes éterrel készített oldatát cseppenként hozzáadjuk az előző oldathoz. A hozzácsepegtetés megkezdése után 2 órával a kivált fehér csapadékot szűréssel eltávolítjuk. Az étert csökkentett nyomáson elpárologtatva 97%-os kitermeléssel kapjuk a nyersterméket, amelyet aztán átdesztlllálással (fp.gPa —110—II4°C) tisztítunk. A bruttó kitermelés így 85%. Dermedéspont: 43—44°C (pentán-éter elegyből). Az N-akriloil-8-aza-l,4-dioxa-spiro[4,5] dekán és az N,N’-metilén-biszakrilamid 6:1 mólarányú kopolimerjének előállítása __ A lile kopolimer előállítása ((PWPifrV m=0, n’=n”=l) V-/ 5,46 g (0,028 mól) N-akriloil-8-aza-l,4- -dioxa-spiro [4,5] dekán és 0,71 g (0,0046 mól) N,N’-metiién-biszakrilamid 18 ml desztillált vízzel készített oldatán 15 percig nitrogéngázt áramoltatunk keresztül. Néhány mg kálium-peroxo-diszulfát és riboflavin hozzáadása után az oldatot 10 percig egy 500 W-os lámpa segítségével besugározzuk. A kapott polimert vízzel, etanollal majd éterrel mossuk, azután vákuum segítségével megszárítjuk. A kiszárított polimert 1 N sósavoldatban felszuszpendáljuk; a szuszpenziót 24 órán át rázatjuk. A szűréssel kinyert polimergyantát vízzel, etanollal és éterrel mossuk, majd vákuumban kiszárítjuk. A termék karbonilcsoportjainak kapacitása 4,0 milliekvivalens/g Az N-akriloil-8-aza-1,4-dioxa-spiro [4,5] dekán és N,N’-biszakriioil-piperazin 4,5:1 mólarányú kopolimerjének előállítása^^ A Ilid kopolimer előállítása ((P)={PiftV m=0, n’=n”+l) W 5 g (=0,025 mól) N-akriloil-8-aza-l ,4- -dioxa-spíro [4,5] dekán.és 1,1 g (=0,0056 mól) N,N’-biszakriloil-piperazin 14 ml desztillált vízzel készült oldatán 30 percen keresztül nitrogéngázt áramoltatunk át. Az oldatot 0°C-ra lehűtjük és 2 ml desztillált vízben oldott 56 mg ammónium-peroxo-diszulfátot és 50 mikroliter N.N’-tetrametil-etilén-diamint (TEMED) adunk hozzá. Az elegyet másfél óra hosszat 0°C hőmérsékleten tartjuk. A kapott polimert mozsárban aprítjuk, vízzel mossuk, etanolos és éteres mosással dehidratáljuk majd vákuumban szárítjuk. Az így kapott kopolimergyantát 1 N sósavban felszuszpendáljuk, és a szuszpenziót 24 óra hosszat rázatjuk. A szűréssel kinyert polimert vízzel majd etanollal mossuk, aztán vákuum segítségével megszárítjuk, a gyanta karbonilcsoportjainak kapacitása: 4,2 milliekvivalens/g. Az N-akriloil-8-aza-l ,4-dioxa-spiro [4,5] -dekán és az N,N’-biszakriioil-piperazin 5:1 mólarányú gyöngykopolimerjének előállítása A lile kopolimer előállítása (®=/PÍ»\ m=0, n’=n”) W 2 csepp szorbitán-trioleátot tartalmazó 100 ml paraffinolajat 2 órán keresztül nitro-5
