199107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aminosavak és alfa-aminosav-amidok előállítására katalitikus hidrolízissel heterogén fázisban
199107 A reakció gyorsan és kvantitatívan megy végbe, még szobahőmérsékleten is. Az oldhatatlan karbonilgyantát ezután egyszerű szűréssel vagy centrifugálással eltávolíthatjuk a közegből, majd regenerálás nélkül viszszajuttatjuk a reakcióközegbe. Ahelyett, hogy szakaszos eljárással a katalizátort mindig újra visszajuttatnánk a reakcióközegbe, a találmány szerinti eljárás kivitelezhető oly módon is, hogy a (B) általános képletű a-aminosav-nitrilt vagy sóját tartalmazó oldat folyamatosan az oldhatatlan és rögzített, karbonilcsoportot tartalmazó katalizátorral kerül érintkezésbe. A találmány szerinti eljárás egy ilyen előnyös megvalósítási módja úgy írható le, hogy a (B) általános képletű a-aminosav-nitril kiindulási anyagot célszerűen egy csőreaktor felső részén tápláljuk be egy olyan oldatban, amely ugyanakkor 0,1 — 1 mól hidroxiliont is tartalmaz 1 mól a-aminosav-nitrilre számítva. A karbonilcsoportokat tartalmazó polimergyanta célszerűen a csőreaktorban rögzítve van, és 0,1 —10 milliekvivalens/g kapacitással rendelkezhet (a karbonilcsoportokra számítva). így a reaktor kivezető nyílásánál közvetlenül megkaphatjuk a termék a-aminosavat. Ogy is eljárhatunk, hogy a reaktorból távozó oldatba hidroxilionokat tartalmazó lúgos oldatot vezetünk be úgy, hogy a hidroxilionok mólkoncentrációja elérje az a-aminosav-amidét, s ez utóbbit így mennyiségileg a-aminosavvá hidrolizálja. A hidroxilionokat valamilyen alkáliíémvagy alkáliföldfém-hidroxid vagy ammónium-hidroxid alakjában juttatjuk be a reakcióközegbe. Azok az (I) és (111) általános képletű polimergyanták, amelyeknek oldalláncain karbonilcsoportot tartalmazó végcsoportok vannak, — nem korlátozó jelleggel — tökéletesen alkalmasak a találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelezésére. Azok a polimergyanták, amelyeknek oldalláncain nyílt szénláncban helyetíoglaló, karbonilcsoportot tartalmazó végcsoportok vannak, az (I) általános képletnek felelnek meg; a képletben ^jelentése (Pj)poliakrilát mátrix, H jelentése l—4 szénatomos alkilcsoport. Azok a polimergyanták, amelyek a karbonilcsoportot egy cikloalkanon csoport formájában tartalmazzák, a (II) általános képletnek felelnek meg. A képletben (^jelentése a fenti, Z jelentése a fenti, R jelentése azonos az (I) általános képletbeli R1 jelentésével, m jelentése a fenti, n’ értéke-a fenti, n” értéke 0, 1, 2 vagy 3, és n’+rT<3. Azokat a polimergyantákat pedig, amelyekben a karbonilcsoport egy heteroatomot is tartalmazó cikloalkanon csoport formájá-3 ban van jelen, a (III) általános képlet jellemzi; a képletben (P) jelentése (PJ) poliakrilát mátrix, L jelentése a fenti, m értéke 0 vagy 1, n’ értéke 0,1 vagy 2, n” értéke 0, 1 vagy 2, és n’+n”<3 A (III) általános képletű polimergyantákban lévő (H) általános képletű heterocikloalkanon-csoport jelentése e) vagy h) képletű csoport. A találmány szerinti eljárásban a® polimergyanta mátrix jelentése poliakrilat-típusú polimer. E mátrixok célszerűen keresztkötéseket tartalmaznak, amely biztosítja, hogy egy mikropórusos szilárd polimer vagy gél jöjjön létre, például szilárd polimerszemcsék vagy gyöngyök formájában. A polimergyantamátrixra árjelölést alkalmazzuk. E különféle polimermátrixok előnyösen keresztkötésekkel térhálósítva vannak. A keresztkötések létrehozására például divinil-benzolt vagy egy (A) általános képletű N,N’-bisz-akriloil-polimetilén-diamin-származékot alkalmazunk. Az (A) általános képletben x értéke 1 és 6 közé eső egész szám, R jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, vagy két R csoport együttesen egy —(CH2)j,- , —képletű alkiléncsoportot képez, y értéke 1 és 4 közé eső egész szám. Bevezetjük az alábbi jelöléseket: /Pu\megfelel a divinil-benzollal térháló- V^sított (PVnek, /'Pií)megfeieí az (A) általánosképletűN.N’V.-'-bisz-akriloil-polimetilén-diaminnal térhálósított (Pj)-nek. A felsorolt polimergyantákat egyaránt előállíthatjuk a megfelelő monomerek polimerizációjával és a polimerek megfelelő funkciós csoportokkal való ellátásával is. A karbonilcsoportot tartalmazó polimergyantát előállíthatjuk bármely olyan monomer polimerizációjával, amely monomeren bármely ismert módon karbonilcsoport hozható létre. Egy ilyen karbonilcsoportot tartalmazó polimergyanta készítésére szolgáló, találmány szerinti eljárást az 1. reakcióvázlaton mutatunk be. Példaképpen egy olyan (lile) vagy (Ilid) képletű polimer előállítását mutatjuk be, ahol a (III) képletben m értéke 0, n’ és n” értéke egyaránt 1. Az így kapott polimergyanta mátrixa poliakriiát típusú — az (A) általános képletű N,N’-bisz-akriioil-polimetilén-diaminnal képezett keresztkötésekkel. A találmány szerinti, karbonilcsoportot tartafmazó polimergyantákat úgy is előállíthatjuk, hogy egy poliakrilát-tipusú mátrixra egy karbonii funkciós csoportot tartalmazó vegyületet viszünk rá. E polimerek aktiválását több különféle, ismert módon hajthatjuk végre. A poliakri-4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
