199065. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fluor-benzil-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány hatóanyagokként új fluor-bénzil-észtereket tartalmazó inszekticid sé8 "akaricid kompozíciókra vonatkozik. A találmány szerinti kompozíciók közegészségügyi szempontokból irtandó rovarkártevőkkel, Így házile- 5 gyekkel, csótányokkal és szúnyogokkal szemben igen erős pusztító és taglózó hatást fejtenek ki. A találmány tárgya továbbá eljárás új fluor-benzil-észterek előállítására. 10 A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagaihoz hasonló szerkezetű, inszekticid hatással rendelkező ciklopropánkarbonsav-észtereket ismertet a 0008340 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés. 15 A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagként 0,001-90 tömeg% (I) általános képletű fluor-benzil-észtert tartalmaznak - a képletben R hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcso- 20 portot vagy tri-(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoportot jelent, és X jelentése (V) általános képletű csoport, amelyben Ar halogén-fenil-csoportot és R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy 25 X (II) általános képletű csoportot jelent, amelyben Rl és R2 egyaránt 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, vagy R1 hidrogénatomot jelent és ugyanakkor R2 (III) vagy (IV) általános képletű csoportot kép- 30 visel, ahol az utóbbi képletekben R3 halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R4 halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy trifluor-metil-csoportot je- 35 lent, és Y, R5 és R6 halogénatomot jelent - szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígitóanyagokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal együtt. 40 Az (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselői az (la) általános képletű származékok - a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti. Az (la) általános képletű vegyületek kő- 45 zúl kiemelkedően előnyösek az I. táblázatban felsorolt származékok. 1 *HU 1990G5 B I. táblázat 50 . :W?;- .'v’ ; * v .Szakember Úszóméra nyilvánvaló,^ hogy azok az ’ (la) .< általános ..képletű vegyületek, amelyekben Rk .és ■ R2 egymástól :eltérö .csoportokat 'jelent, .több'izomer; formájában létezhetnek. Ezek a vegyületek a ciklopropán-gyűrűhöz kapcsolódó szubsztilucnsek térbeli elhelyezkedésétől függően cisz- és transz-izomerek, továbbá a ciklopropón-gyűrűben lévő két aszimmetriacentrum (az 1-es és 3-as helyzetű szénatom) konfigurációjától függően optikailag aktiv izomerek és izomcr-elegyek lehetnek. így a vegyületek (-)-cisz-, (+)cisz-, (-)-transz- és (+)-transz-izomerek formájában létezhetnek. Ha R3 és U4 jelentése eltér egymástól, az R2 csoport E- és Z-konfigurációjú lehet. Oltalmi igényünk as (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatással rendelkező valamennyi izomerjét és izomer-elegyét tartalmazó kompozíciókra kiterjed. Az (I) általános képletű vegyületek kiemelkedően előnyös képviselői az aláb" felsorolt ciklopropánkarbonsavak 4-(prop-z-inill-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-észterei: 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav, (±)-cisz-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav, (±)-cisz-3-(2,2-difluor-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav, (±)-cisz-3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav, (+)-cisz-3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav, (±)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbónsav, (+)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropénkar bonsáv, (±)-cisz- 3—(Z—2,3,3,3- Letrafluor-prop- 1-en-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav, és (±)-transz-3-(Z-2,3,3,3-tetrafluoi^prop-l-e n-l-il)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav. Az (I) általános képletű vegyületek közül továbbá a (±)-cisz-3-(Z-2-klór-3,3,3-trifluor-prop-l-en-Í-il)-2,2-dimetiI-cikiopropán-karbonsav-[4-(but-2-inil)-2,3,5,ß-tetrafluoi— -benzilj-észtert és a (±)-cisz-3-(l,2-dibróm-2,2-diklór-etil)-2,2-dimetil-ciklopropánkai— bonsav és a (±)-2-(4-klór-fenil)-3-motil-vajsav 4-( prop-2-inil 1-2,3,5,0-tetrafluoi—lieii7.il-észterét említjük meg. Az (I) általános képletű vegyöleteket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a A vegyület (VI) általános képletű karbonsavakat - a sorszáma R Rl R2 képletben X jelentése a fenti - vagy azok észterképzésre alkalmas reakcióképes szárí. H-CH3 — Cl 13 55 mazékait (VII) általános képletű 4-ulkinil-2. H 11-CH=C(Cll3)z-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkoholokkal reagál-3. 11 H-CH=CClz tatjuk - a képletben R jelentése a fenti. 4. H H-CH=CBr2 Amennyit n reagensként a (VI) általános 5. H H-CH=CF2 képletű szabad karbonsavakat. használjuk, a 6. H H-CH=C(F)CF3 60 reakciót előnyösen savas katalizátor (például 7. H H -CH=C(C1)CFj vízmentes hidrogén-klorid) vagy vizelvonó-8. H H -CH=C(Br)CF3 szer (például karbodiimid-vegyület, igy di-9.-C1I3 H-CH=C(C1)CF3 ciklohexil-karbodiimid) jelenlétében végezzük. A (VI) általános képletű karbonsavak 65 észterképzősre alkalmas, reakcióképes szár-3
