199061. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-azolil-3-fenil-4-kinazolon-származékokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó hatású készítmények és eljárás 2-azolil-3-fenil-4-kinazolon-származékok előállítására
1 HU 199061 B 2 A találmány tárgyát fungicid és növények növekedését szabályozó, kinazolinszármazékokat tartalmazó készítmények és hatóanyaguk előállítása képezi. Az irodalomban számos példa található fungicid imidazol- és triazolszár mázé kokra. Jól ismert termék a prokloraz (1469772 számú brit szabadalmi leirás), triadimefon (1364619 számú brit szabadalmi leirás) és propikonazol (1522657 számú brit szabadalmi leirás). Azt találtuk, hogy a vegyúletek, amelyekben imidazol- vagy triazolcsoport kapcsolódik kinazolingyűrűhöz, értékes fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Nincs tudomásunk ilyen tipusú vegyúletek lói, amelyek hasonló hatással rendelkeznének. Egyik vonatkozását tekintve, a találmány szerint (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyekben A jelentése oxigén- vagy kénatom, Rl jelentése egy fenoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkil- vagy egy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, egy vagy két 1-4 szénatomos alkilc söpört tál vagy 1-3 halogénatommal adott esetben szubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése 1-imidazolil- vagy 1,2,4--triazol-l-il-csoport, R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R4 és R5 jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. R1 előnyösen fenilcsoportot jelent, melyet egy vagy két halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport (adott esetben például halogén-, különösen fluoratommal szubsztituált), 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-'csoport, különösen fluoratommal szubsztituált alkoxicsoport helyettesit. Különösen előnyös, ha R1 jelentése fenil-, 4-klór-fenil- vagy 2,4-diklór-fenil-csoport. Az R^R® szubsztituensek közül legalább 2, előnyösen 3 vagy 4 hidrogénatomot jelent. Ha az Rä-R® szubsztituenseknek csak egyike nem jelent hidrogénatomot, úgy az előnyösen az Rs csoport. Az R*-R® csoportok jelentése például klór-, bróm-, jódatom vagy metilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (II) általános képletű vegyületet - ahol A, R1, R3, R4, R5 és R® jelentése a fenti és Hal klór- vagy brómatomot jelent - Rfy általános képletű vegyülettel (azaz imidazollal vagy 1,2,4-triazollal) reagáltatjuk bázis jelenlétében. Bázisként előnyösen alkálifém-hidroxidot vagy -karbonátot használunk, és a reakciót előnyösen alkalmas közömbös oldószerben, például dimetil-formamidban vagy acetonitrilben hajtjuk végre. A (II) általános képletű vegyületeket a megfelelő (III) általános képletű vegyület - ahol A, R1, R3, R4, Rs és R® jelentése a fenti - és az SCbHafc általános képletű vegyület - ahol Hal jelentése a fenti - reagáltatás útján állítjuk elő. A reakciót előnyösen közömbös oldószerben, például kloroformban hajtjuk végre, melegítés közben, például visszafolyatási hőmérsékleten. Azokat a (III) általános képletű vegyületeket, ahol A jelentése oxigénatom, úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő (IV) általános képletű vegyületet - ahol R3, R4, Rs és R® jelentése a fenti - R1NCS általános képletű izotiocianáttal reagáltatjuk, ahol R1 jelentése a fenti. A reakciót előnyösen vízmentes, protonálatlan oldószerben, például etanolban, melegítés közben, például visszafolyatási hőmérsékleten hajtjuk végre. Azokat a (III) általános képletű vegyületeket, amelyekben A jelentése kénatom, olyan (I) általános képletű vegyületekből állítjuk elő, amelyekben A oxigénatomot jelent, önmagukban ismert eljárások segítségével, például foszfor-pentaszulfiddal vagy Lawesson-reagenssel reagáltatva. A (IV) általános képletű vegyúletek ismertek, vagy ismert vegyületekből önmagában ismert módon állíthatók elő. A (II) általános képletű vegyúletek úgy is előállíthatok, hogy az (V) általános képletű vegyületet - ahol A, R1, R3, R4, R5 és R® jelentése a fenti - bázis jelenlétében POHab általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, ahol Hal jelentése a fenti. Bázisként előnyösen szerves bázist, például piridint használunk. Az (V) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a (VI) általános képletű vegyületet - ahol R1, R3, R4, R® és R® jelentése a fenti - savval reagáltatjuk alkalmas oldószerben. Savként előnyösen sósavat, és oldószerként előnyösen alkanolt, például etanolt alkalmazunk. A (VI) általános képletű vegyületeket a (IV) általános képletű vegyületekből állítjuk elő R4NCO általános képletű izotiocianáttal reagáltatva, ahol Rl jelentése a fenti. A találmány körébe tartoznak továbbá a hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó fungicid és növényi növekedést szabályozó szerek, amelyek képletében A jelentése oxigénatom, R1 jelentése egy fenoxi-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos haiogén-alkil-csoporttal, egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos al-5* 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
