198681. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként oximino-difenil-éter származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 198681 B 2 rid és sztirol polimerek és kopolimerek; szilárd poli(klór-fenol)-ok; bitumen; viaszok és szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok. Alkalmas folyékony hordozóanyagok például a vfz; az alkoholok, például az izopropanol és a glikolok; a ketonok, például az aceton, a metil-etil-keton, a metil-izobulil-keton és a ciklohexanon; az éterek; az aromás és aralifás szénhidrogének, például a benzol, toluol és xilol; a kőolaj frakciók, például a kerozin és a könnyű ásványolajok; a klórozott szénhidrogének, például a szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. Alkalmazhatjuk a különféle folyékony hordozóanyagok keverékét is. A mezőgazdaságban felhasználásra kerülő készítményeket gyakran koncentrált formában formálják és szállítják, majd alkalmazás előtt a felhasználó hígítja. Kis mennyiségű, felületaktív hatású hordozóanyag jelenléte megkönnyíti a hígítás elvégzéséi. Ezért előnyösen a találmány szerinti készítmény hordozóanyagainak legalább az egyike felületaktív anyag. A készítmény például legalább két hordozóanyagot tartalmaz, amelyek közül legalább egy felületaktív anyag. Az alkalmazott felületaktív anyag lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer; lehet nemionos vagy anionos. Ilyen felületaktív anyagok például a poliakrilsavak és ligninszulfonsavak nátrium- vagy kalcium-sói; legalább 12 szénatomos zsírsavak vagy alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal adott kondenzációs termékei; a glicerin, szorbit, a szacharóz vagy pentaeritril zsírsavészterei, ezek etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzátumai; zsíralkoholok vagy alkilfenolok, például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal adóit kondenzációs termékei; ezen kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; a legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek alkálifém- vagy alkáliföldfém-, előnyösen nátrium-sói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szek-alkil-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsója, és nátrium-alkil-aril-szulfonátok, például dodecil-benzol-szulfonát; etilén-oxid polimerjei és etilén-oxid — propilén-oxid kopolimerek. A találmány szerinti készítmények lehetnek nedvesíthető porok, porok, grrmulumok, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók, koncentrátumok és aeroszolos készítmények. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 t% hatóanyagot tartalmaznak szilárd közömbös hordozóanyag mellett. Diszpergálószer tartalmuk 3 — 10 t%, és kívánt esetben 1 -10 t% stabilizálóanyagot és/vagy más adalékanyagot, így behatolást elősegítő vagy tapadást elősegítő anyagot tartalmaznak. A porokat általában porkoncentrátumokká formáljuk, amelyeknek összetétele hasonló a nedvesíthető porok összetételéhez, de diszpergáló szert nem tartalmaznak. Ezeket a készítményeket az alkalmazás helyén további szilárd hordozóanyaggal, általában* 0,5—10 t% halóanyagtartalmú készítménnyé hígítjuk. A granulumokat általában 0,152 — 1,676 mm méretűre készítjük, agglomerációs vagy impregnálásos eljárással állíthatók elő. A granulumok általában 0,5-75 t% hatóanyagot és 0-10 t% adalékanyagot, például stabilizálószert, felületaktív hatású anyagot, a lassú felszabadulást biztosító módosító anyagot és kötőanyagot tartalmaznak. Az úgynevezett "szárazon folyó porok" viszonylag kis méretű granulumokból állnak, és hatóanyagtartalmuk viszonylag magas. Az emulgeálható koncentrátumok általában az oldószeren kívül, illetve szükséges esetben segédoldószeren kívül, 10-50 t/térf.% aktív anyagot, 2 — 20 t/térf.% emulgeálószert és 0 — 20 t/térf.% egyéb adalékanyagot, például stabilizálószert, behatolást elősegítő anyagot vagy korróziógátló anyagot tartalmaznak. A szuszpenziókoncentrátumokat általában úgy készítjük, hogy stabil, nem ülepedő folyékony terméket nyerjünk, és a termékek általában 10 — 75 1% hatóanyagot, 0,5—15 t% diszpergálószert, 0,1 - 10 t% szuszpendálószert, például védőkolloidot és tixotróp anyagot, 0 —10 t% egyéb adalékanyagot, például habzásgátlót, korróziógátlót, stabilizálószert, behatolást és/vagy tapadást elősegítő anyagot és vizet vagy olyan szerves oldószert tartalmaznak, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan; lehetnek még a készítményben bizonyos olyan szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók, amelyek a készítményben oldva hozzájárulnak az ülepedés megakadályozásához vagy a víz fagyásának meggátlásához. A találmány oltalmi körébe tartoznak a diszperziók cs emulziók is, például olyan készítmények, amelyeket nedvesíthető porok vagy koncentrátumok vízzel való hígításával nyerünk. Ezek az emulziók lehetnek víz az olajban vagy olaj a vízben típusúak, és lehetnek sűrű "majonéz szerű" állagúak is. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak még egyéb komponenseket is, például herbicid, inszekticid vagy fungicid hatású anyagokat. A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be. 1. példa o-metil-tio-3-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxij-6-nitro-benzaldoxim előállítása a) 3-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzoesav nitrálása 20 g 3-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)-benzoesavat 40 ml metilén-dikloriddal és 80 ml tömény kénsavval elegyítünk, majd hűtés közben, a hőmérsékletet 0 °C értéken tartva 30 perc alatt 6,5 g kálium-nitrátot adunk az elegyhez. A kapott reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, kloroformmal extraháljuk, majd az oldószer eltávolítása után kapott halvány sárga olajat átkristályosítjuk. Az így kapott színtelen kristályos anyag olvadáspontja 149 —155 °C. b) 9 g, az a) lépésben nyert terméket 50 ml benzolban oldunk, és száraz nitrogén alatt keverés és visszafolyás mellett végzett forralás közben 1 óra alatt 3,3 g tionil-kloridot adunk hozzá. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
