198680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-karbamátok előállítására
1 2 198.680 pontja 90 92 °C, és 1 H-NMR-spektrum és 13C-NMR-spektrum alapján tiszta. Az anyalúgból további 128,5 g bíszkarbamátot különíthetünk el. A teljes 5 kitermelés 86,4%. 6. példa CH3 OOCHN-(CH2 )3 -0-(CH2 )4 -0-(CH2 )3 - -NHCOOCH3 képletű vegyidet előállítása 10 elektrolízissel Berendezés: osztatlan cella 11 elektróddal Anód: grafit Elektrolit: 330 g (XVII) általános képletű formamid (n=m= 3, q= 4, p= 1) 10 tömeg% 33 g nátrium-bromid 1 tömeg% 2937 g metanol 89 tömeg% Katód: grafit Áramsűrűség: 3,3 A/dm2 Hőmérséklet. 25 °C Elektrolízis 4,75 F/mól formamid kapacitással Átfolyás a cellán: 2001/h Feldolgozás: az elektrolízis befejezése után a metanolt légköri nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot felvesszük metil-etil-ketonban, majd kiszűrjük a nátrium-bromidot (32 g) és ledesztiUáljuk a metil-etil-ketont. 357 g CH3 OCONH-(CH2)„ -0-(CH2)3 -NH-COOCH3 képletű vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 45-46 °C és 1 H-NMR-spektrum és 13C-NMR-spektrum alapján tiszta. A kitermelés 87,9%. 7. példa 15 20 25 30 CH3 OCONH-(CH2 )3 -0-[(CH2 )2 -0]2 <CH2 )3 - -NHCOOCH3 képletű vegyidet előállítása elektrolízissel Berendezés: osztatlan cella 6 elektróddal Anód; grafit Elektrolit. 260 g (XVII) általános képletű formamid (n=m= 3, q= 2, p= 2) 10tömeg% 26 g nátrium-bromid 1 tömeg% 2314 g metanol 89 tömeg% Katód: gfafit Áramsűrűség: 3,3 A/dm2 Hőmérséklet: 20—22 °C Elektrolízis: 4,75 F/mól formamid kapacitással Átfolyás a cellán: 2001/h Feldolgozás: az elektrolízis befejezése után a metanolt légköri nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot felvesszük toluolban, majd kiszűrjük a nátrium-bromidot (22 g) és a toluolt újra ledesztilláljuk, 275 g CH3 00CNH(CH2 )3 -0-(CH2 >2 -CHCH2 )3 NHCOOCHj képletű vegyületet kapunk, amely viszkózus olaj & 1H-NMR- és 13 C-NMR-spektrum alapján tiszta. A kitermelés 86,9%. Elemanalízis a CMH2sN207 összegképlet alapján: számított: C: 50,0, H: 8,3, O: 33,4, N: 8,3%, talált: C: 50,2, H: 8,2, O: 33,3, N: 8,5%. 8. példa CH3 OOC-NH-CHj -CH(CH3 )‘(CHj )3 -NH-COOCHs képletű vegyidet előállítása elektrolízissel 35 40 45 50 55 60 Berendezés: Anód: Elektrolit: 260 g (V) általános képletű formamid 26 g nátrium-bromid 2314 g metanol Katód. Áramsűrűség: Hőmérséklet: osztatlan cella 6 elektróddal grafit 10 tömeg% 1 tömeg% 89 tömeg% grafit 3,3 A/dm2 27 °C Elektrolízis 4,5 F/mól formamid kapacitással Átfolyás a cellán: 2001/h Feldolgozás: az elektrolízis befejezése után a metanolt légköri nyomáson le desztilláljuk. A maradékot felvesszük metü-(t-butil)-éterben és kiszűrjük a nátrium-bromidot (24 g). A szűrletből ledesztilláljuk a metil (t-butil)-étert, így 290 g CH3OOC-NH-CH2- -CH(C H3) (CH2 >3 NHCOOCH3 képletű vegyületet kapunk, amely sárga folyadék és 1 H-NMR-spektrum és 2 3 C-NMR-spektrum alapján tiszta. Elemanalízis a C10H20N402 összegképlet alapján: számított: C: 51,7, H: 8,6,0:27,6, N: 12,1%, talált: C: 51,7, H: 8,7, 0:27,7, N: 12,5%. A kitermelés 82,7%. 9. példa 4 4’-Bisz(metoxi-karbonil-amino)-didklohexil-metán előállítása elektrolízissel Berendezés: Anód: Elektrolit: 86 g4,4’-bisz(formil-amino)-diciklohexil-metán 26 g nátrium-bromid 2314 g metanol Katód: Áramsűrűség: Hőmérséklet; Elektrolízis Átfolyás a cellán: Feldolgozás: az osztatlan cella 6 elektróddal grafit 3,5 tömeg% 1,1 tömeg% 95,4 tömeg% grafit 3,3 A/dm2 43-50 °C 4,5 F/mól formamid kapacitással 2001/h elektrolízis befejezése után az elektrolitot 10 °C-ra lehűtjük, így 38,4 g cím szerinti vegyidet válik ki, amelynek olvadáspontja 195—200 °C és 1 H-NMR- és 13 C-NMR-spektrum szerint tiszta, cisz-transz keverék. Ezután a metanolt légköri nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot diklór-metánban felvesszük, kiszűrjük a nátrium-bromidot (24,5 g) és ledesztüláljuk a diklór-metánt. Így további 51 g biszkarbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 168— -173 °C. A teljes kitermelés 84,8%, 10. pada 2,2-Bisz/4-(metoxi -karborül-aminoj-dklohexil/n-propán előállítása elektrolízissel osztatlan cella 6 elektróddal grafit Berendezés:. Anód: Elektrolit: 260 g 2,2-bisz/4-(formil-amino)-dklohexil/-n-propán 10 tömeg% 26 g nátrium-bromid 1 tömeg% 2 314 g metanol 89 tömeg% 4
