198680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz-karbamátok előállítására
1 2 198.680 Katód: Áramsűrűség: Hőmérséklet: Elektrolízis Átfolyás a cellán. grafit 3,3 A/dm2 27 °C 4,0 F/mól formamid kapacitással 2001/h Feldolgozás; az elektrolízis befejezése után a metanolt légköri nyomáson ledesztilláljuk, A maradékot feloldjuk dietil-ketonban és vízzel mossuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd a dietil-ketont ledesztilláljuk. 206,7 g cím szerinti biszkarbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 137- -145 °C és 1H-NMR- és 13C-NMR-spektrum alapján tiszta ász-transz keverék. A kitermelés 66%. 11. példa l,4-Bisz(metoxi-karbonil-amino-metil)-ákIohexán előállítása elektrolízissel osztatlan cella 6 elektróddal grafit Berendezés: Anód: Elektrolit: 31,6 g 1,4-bisz(formil-amino-metil)-dklohexán 1,3 tömeg% 26 g nátrium-bromid l,ltömeg% 2314 g metanol 97,6 tömeg% Katód: grafit Áramsűrűség: 3,3 A/dm2 Hőmérséklet: 25-27 °C Elektrolízis 4,5 F/mól formamid kapaátással Átfolyás a cellán: 2001/h Feldolgozás, az elektrolízis befejezése után a metanolt légköri nyomáson ledesztilláíjuk. A maradékot metilén-kloridban felvesszük, a nátrium-bromidot (25 g) kiszűrjük és a metilén-kloridot ledesztilláljuk. 29,9 g cím szerinti biszkarbamátot kapunk, amelynek olvadáspont tartománya 144-167 °C, és 1 H-NMR- és i3C-NMR-spektrum alapján tiszta dsz-transzkeverék. Akitermelés 72,6%. 12. példa 1,4-Bisz(metoxi-karbonil-amino-metil)-benzol előállítása elektrolízissel Berendezés: Anód: Elektrolit: 80 g 1,4-bisz(formil-amino-metil)benzol 26 g nátrium-bromid 1357 g N,N-dimetil-formamid 1157 g metanol Katód: osztatlan cella 6 elektróddal grafit 3.0 tömeg% 1.0 tömeg% 51,8 tömeg% 44,2 tömeg% grafit 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Áramsűrflség: 3,3 A/dm2 Hőmérséklet: 27 °C Elektrolízis 6,6 F/mól formamid kapaátással Átfolyás a cellán: 2001/h Feldolgozás : az elektrolízis befejezése után először a metanolt desztilláljuk le légköri nyomáson, majd a di me til -for ma mi dot 1500 Pascal fejnyomáson 110 °C- . ig (fenékhőmérséklet). A maradékot 80 °C-on vízzel digeráljuk, majd szűrjük és szárítjuk. 81 g cím szerinti biszkarbamátot kapunk, amelynek olvadáspontja 186 °C és 1 H-NMR- és 13 C-NMR-spektrum alapján tiszta. Akitermelés 77,1%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű biszkarbamátok - a képletben R jelentése 14 szénatomos alkilcsoport, X jelentése 2-12 szénatomos alküéncsoport, amelyben 1- 3 metilén-csoport helyett oxigénatom lehet vagy egy metilén-csoport helyett -N(CHO)-csoport állhat vagy X (a), (b), (c) vagy (d) képletű csoport vagy 3,5,5-trimetil-3-metilén-l-dklohexil-esoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű formamidot — a képletben X jelentése a tárgyi körben megadott -- egy ROH általános képletű alkanol - a képletben R jelentése a tárgyi körben megadott — és egy ionogén halogenid, előnyösen alkálifém-halogenid jelenlétében 1—25 A/dm2 áramsűfűség mellett legfeljebb 120 °C-on 1-50 tömeg% (II) általános képletű formamidot, 40-90 tömeg% ROH általános képletű alkanolt és 0,1-10 tömeg% ionogén halogenidet tartalmazó elektrolit-oldatban elektrokémiailag oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ionogén halogenidként a hidrogén-bromid alkálifémsóját alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy anódként grafitot alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkanolként metanolt alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (1) általános képlet keretébe tartozó (111) általános képletű biszkarbamátok előállítására, amelyek képletében R* jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése (CH2)5- képletű csoport, 3,5,5-trimetil-3-metilén-l-dklohexil-csoport, -{CH2 )3 -0-(CH2 )4 -0-(CH2)3 -képletű csoport, (CH2)3-0-(CH2)2-0-(CH2)2-0- (CH2)3- képletű csoport, 2,2-bisz(4-dklohexil)-n-propil-csoport, -CH(CH3HCH2)r vagy-(CH2)2-N(CHO>(CH:)2- képletű csoport, azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiindulási vegyületeket oxidálunk. 2 db rajz Kiadja: Országos Találmányi Hivatal Felelős kiadó: Hlmer Zoltán o.v. UNITAS-KÓDEX 5
