198673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-metil-2,4-dinitro-N-fenil-6-(trifluor-metil)-anilin előállítására
1 2 gömblombikba öntjük és 50 ml toluolt adunk hozzá. Az oldatot vákuumban 100 °C-on bepároljuk és olajos maradékot kapunk. A maradékhoz 100 ml toluolt adunk és az oldatot vákuumban 100 °C-on bepároljuk. A szárított maradékhoz 30.0 g (0.52 mól) előzetesen kemencében szárított káliumfluotid, 100 ml dimetilformamid és 12.0 g (0.11 mól) N-metil-anilin szuszpenzióját adjuk. A reakcióelegyet 85-90 °C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten tartjuk 60 percig. A reakcióelegy gázkromatográfiás analízis szerint 45.2% kívánt termék van az elegyben. Az elegyhez 85 -90 °C-on, 60 perc alatt 9 ml piridin és 25 ml dime tilformamid elegyét csepegtetjük. A reakcióelegy gázkromatográfiás analízis szerint 86.7% kívánt terméket tartalmaz. Az elegyet további egy óráig 85-90 °C-on keverjük, ekkor gázkromatográfiás analízis szerint 96.4% kívánt terméket tartalmaz. Az elegyet további 30 percig keverjük és 125 ml toluol és 200 ml víz elegyét adjuk az 50 °C-ra hűtött keverékhez. A szerves fázist elválasztjuk és egyszer 100 ml vízzel, háromszor 100 ml híg sósavval, háromszor 100 ml 3 t%-os nátriumhidroxíd oldattal és kétszer 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist bepároljuk 80 °C-on vákuumban és 29.0 g 97.5%-os tisztaságú N-metil-2,4- -dinitro-N-fenil-6-(trifluor-metil)-anilint kapunk olajos anyagként. Termelés 85.0%. 4. példa 27.0 g(0.1 mól) (2-klór-3,5-dinitro-fenil)-trifluor-metán 100 ml toluolban készült körülbelül 30 °C-os oldatát kétszer 50 ml 20 t%-os vizes nátriumklorid oldattal mossuk. A szerves fázist 95—100 °C-on bepároljuk és olajos maradékot kapunk. A maradékot egy óráig 60 °C-on nitrogén atmoszférában tartjuk. Az olajhoz ezután 15.0 g (0.26 mól) 120 °C-on kemencében szárított káliumfluoridot adunk. Ehhez az elegyhez 80 ml dimetilformamidot és 12.0 ß (0.11 mól) N-metil-anilint adunk és az elegyet 85 ‘T-ra melegítjük és 30 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ehhez az elegyhez 90 perc alatt a hőmérsékletet 85—90 °C- on tartva 9 ml piridin és 20 ml dimetilformamid elegyét csepegtetjük. A reakcióelegy gázkromatográfiás analízis szerint 75% kívánt terméket tartalmaz. A reakcióelegyet további 90 percig 85-90 °C-on tartjuk miután gázkromatográfiás analízis szerint az elegy 96.5% kívánt terméket tartalmaz. A reakcióelegyet további 30 percig 85—90 °C-on keverjük, majd 100 ml toluolt adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk és egyszer 100 ml vízzel, 100 ml híg sósavval, 100 ml 5 t%-os nátriumhidroxiddal és 100 ml vízzel mossuk. Az elegy gázkromatográfiás analízis szerint 98.3% terméket tartalmaz. A szerves fázist vákuumban 90 °C-on szárazra pároljuk 45 perc alatt és 29.02 g 98.5% tisztaságú N-metil-2,4-dinitro-N-fenil-6-(trifluor-metil)-anilint kapunk olajos anyagként. Termelés 85.1%. 5 * * * 5. példa 27.0 g (0.1 mól) (2-klór-3,5-dinitro-fenil)-trifluor-metán 100 mltoluolban készült, 30 °C-os oldatát 50 ml 20 t%-os vizes nátriumklorid oldattal mossuk. A szerves fázist 500 ml-es gömblombikba töltjük és 95-100 °C-on vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 15.0 g (0.26 mól) 120 °C-on kemencében egy óráig szárított káliumfluoridot adunk. Ezt követően 80 ml dimetilformamidot, 120.0 g (0.11 mól) N-metíl-anilint adunk a reakdóelegyhez. A keverékt 85-90 °C- ra melegítjük és 30 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ehhez az elegyhez 85—90 °C-on 90 perc alatt 9 ml piridin és 20 ml dimetilformamid elegyét adagoljuk. A reakcióelegyet 3 óráig ezen a hőmérsékleten keverjük. A reakciókeverék gázkromatográfiás analízis szerint 97.9% kívánt terméket tartalmaz. A reakciót 125 ml toluol és 100 ml víz hozzáadással leállítjuk, az elegyet 35 °C-ra hűtjük és a szerves fázist elválasztjuk. A szerves oldatot 1Ö0 ml vízzel, 100 ml híg sósavval, 100 ml 10%-os nátriumhidroxíd oldattal, és kétszer 100 ml vízzel mossuk. A szerves fázist ezután vákuumban bepároljuk és 31.0 g 98.5%-os tisztaságú NN-metil-2,4-dinitro-N-metil-2„4-dinitro-N-fenll-6-(trifluor-metil)-anilint kapunk olajos anyagként. Termelés 90.9%. 6. példa 425 ml toluol és 115.0 g (0.43 mól) (2-klór-3,5- -dinitro-fenil)-trifluor-metán oldatát 95 °C-on vákuumban bepároljuk, A maradékhoz 62.0 g (1.0? mól) káliumfluoridot adunk, amelyet előzőleg 12. óráig 120 °C-on szárítunk. Ezután az elegyhez 340 ml dimetilformamidot és 51.0 g(0.48 mól) N-metíl-anilint adunk, majd 30 percig 85-90 °C-on melegítjük. Az elegyhez 90 perc alatt 38.5 ml piridin és 85 ml dimetilformamid elegyél: csepegtetjük, majd 3 óráig 85-90 °C-on keverjük. A keverékhez 525 ml toluolt és 425 ml vizet adunk, a szerves Fázist elválasztjuk, 525 ml vízzel mossuk és éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a szerves fázist 425 ml híg sósavval, 425 ml híg 50 t%-os nátriumhidroxíd oldattal (lOfl, tárf/térf), és kétszer 450 ml vízzel mossuk. A szerves fázist 1 literes gömblombikba töltjük és az illékony komponenst vákuumban 50 °C-on elpárologtatjuk. Az elegyhez ezután 100 ml butanolt adunk, majd vákuumban bepároljuk. Ezután 385 ml 3A etanolt adunk hozzá és 60 °C-ra melegítjük. Ehhez az elegyhez 5 perc alatt 9.4 g 50%-os káliumhidroxid és 14 ml víz elegyét adjuk, az elegyet körülbelül 45 °C-ra hűtjük és 45 percig 25-45 *C-on keverjük. A'keveréket -10 °C-ra hűtjük és 30 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, a kivált csapadékot vákuumban leszűrjük és kétszer 50 ml etanol/viz (9/1, térf/térf) eleggyel mossuk. 110.0 g N-metU-2,4-dlnitro-N-fenil-6-(trÍ- fluor-metil)-anilint kapunk. Áz anyag súlya szárítás után 94.1 g és 99% tisztaságú., Termelés 64.2%, o.p.: 85—88 nC.\ 7. példa 115.0 g (0.43 mól) (2-klór-3,5-dinitro-fenil)-trlíluor-metán 425 ml toluolban készült oldatát vákuumban körülbelül 100 °C-on bepároljuk. A maradékhoz 62.0 g (1.0? mól) forró, 1250 °C-on szárított káliumfluoridot, 340 ml dimetilformamidot és 51.0 g (0.48 mól) N-metil-anilint adunk. Az elegyet 30 percig 85-90 °C-ra melegítjük, majd a hőmérsékletet 85- 90 °C között tartva 90 perc alatt 39 ml piridin és 85 ml dimetilformamid elegyét csepegtetjük hozzá. Az elegyet 3 óráig 85-90 °C-on keverjük, majd éjszakán át szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. Ehhez a keverékhez 425 ml vizet és 525 ml toluolt adunk szobahőmérsékleten és 10 percig keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, 400 ml híg sósavval, 400 ml híg nátrium? 198.673 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
