198673. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-metil-2,4-dinitro-N-fenil-6-(trifluor-metil)-anilin előállítására
1 2 lildroxíddal (9/1, térf/térf) és kétszer 400 ml 5%-os vizes' nátriumkloriddal mossuk. Gázkromatográfiás analízis szerint a szerves fázist 99% kívánt N-metll-2,4-dinitro-N-fenil-6-(trifluor-metil)-aniliut tartalmaz. A toluolt vákuumban 50 °C-on elpárologtatjuk és a maradékhoz 100 ml butanolt adunk. Az oldószert vákuumban bepároljuk és 380 ml 3A etanolt adunk a maradékhoz. Az elegyet körülbelü 65 °C-ra melegítjük és 19 ml vizet csepegtetünk hozzá. A keveréket 60 perc alatt hagyjuk 30 °C-ra hűlni, majd külső jeges/metanolos fürdővel -12 °C-ra hűtjük. 30 percig ezen hőmérsékleten tartjuk és a kivált csapadékot vákuumszűréssel leszűrjük. A csapadékot kétszer 50 ml etanol/víz (9/1, térf/térO oldószereleggyel körülbelül -10 °C-on mossuk és 132.3 g N-metil-2,4-dinitro-N-fenil-6-(trifluor-metiT)-anilint kapunk, amit 45-55 °C-on levegőn szárítunk. Termelés 90.2%. Tisztaság 99.98%. O.p.: 85 89 °C. 8. példa 123.3 g (0.46 mól) (2-klór-3,5-dinitro-fenil)-trifluor-metán 300 ml toluolban készült oldatát vákuumban 95 °C-on bepároljuk. A forró maradékot 62.0 g (1.07 mól) 90 C-on szárított forró káliumfluorfdot adunk, majd 300 ml dlmetilformamldot és 51.0 g (0.48 mól) N-metil-anilint elegyítünk hozzá. A' reakcióelegyet 30 percig 85-90 C-ra melegítjük, majd 90 perc alatt 39 ml piridint csepegtetünk a reakcióelegyhez. A keveréket 30 óráig 85 90 °C-on keverjük, majd 30 perdg 50 °C-ra bűtjük. A reakdóelegyhez 250 ml toluolt és 250 ml vizet adunk és 10 percig keverjük. Választótölcsérbe visszük és a reakdóedényt 50 ml vízzel és 50 ml toluollal átöblítjük. A fázisokat elválasztjuk. Gázkromatográfiás analízis szerint a szerves fázis 98.5% kívánt N-metiI-2,4-dinitro-N-feníl-6-(trifluor-metil)-anilint tartalmaz. A szerves fázist 250 ml híg sósavval, 250 ml híg nátrlumhidroxiddal, 250 ml 5%-os vizes nátriumkloríd oldattal és 250 ml 10%-os vizes nátriumkloríd oldattal mossuk. A szerves fázist vákuumban 50-65 °C-on bepároljuk és a maradékhoz 100 ml butanolt adunk. Ezt az oldatot 85 °C-on vákuumban bepároljuk és a maradékot 300 ml-3A etanolban oldjuk. Az oldatot visszafolyatás mellett forraljuk, hogy a szilárd anya: got feloldjuk és 15 ml vizet adunk hozzá. A kapott elegyet visszafolyatás mellett forraljuk, 75 perc alatt szobahőmérsékletre, majd 45 perc alatt -15 °C-ra hűtjük. A kivált csapadékot vákuumban leszűrjük és kétszeri 50 ml etanol/víz (9/1 térf/térf) eleggyel mossuk. A szilárd anyagot levegőn, 50 °C-on szárítjuk és 133.32 g 99.5%-os tisztaságú N-metll-2,4-dinltro-N-fenil-6-(trÍfluor-metil)-anilint kapunk. O.p.: 86-89 °C. Termelés 85%. 9 9. példa 275. ml toluol és 121.7 g (0.45 mól) (2-klór-3,5- -dinitro-fenil)-trifluor-metán elegyét atmoszférilóis nyomáson desztilláljuk és TI 5-125 °C-on 125 ml toluolt kapunk párlatként. A maradék oldatot 95—100 °C-on betöményítjiik. Ehhez a forró maradékhoz 62.0 g (1.07 mól) előzetesen kemencében szárított forró káliumfluoridot és 51.0 g (0.48 mól) N-metil-anihnt, valamint 300 ml dimetilformamidot adunk. Az elegyet 30 percig 85-90 t>C-ra melegítjük, majd gyorsan, 2 perc alatt 39 ml piridint adunk hozzá. A reakcióelegyet 4 óráig 85-90 °C-ra melegítjük, arrdután a reakcióelegy gázkromatográfiás analízis szerint 81.1% kívánt terméket tartalmaz. Az elegyet hagyjuk lehűlni és éjszakán át keverjirk. Ezután 250 ml toluolt és 325 ml vizet adunk hozzá és 15 percig 38 °C- on keverjük. Az elegyet választótölcsérbe öntjük és a lombikot 50 nü toluollal átöblítjük, A szerves fázist elválasztjuk és 250 ml híg sósavval, 250 ml híg nátriumhjdroxiddal, és kétszer 250 ml 10%-os vizes nátríumkioríd oldattal mossuk. A szerves oldatot 500 ml-es gömblombikba öntjük, gázkromatográfiás analízis szerint 98.3% kívánt terméket tartalmaz. Az oldatot vákuumban 60 °C alatti hőmérsékleten bepároljuk és a maradékhoz 50 ml butanolt adunk. Az elegyet vákuumban bepároljuk, majd 300 ml 3A etanolt adunk a maradékhoz. Az elegyet 80 °C-ra melegítjük és 2 perc alatt 0.1 g 50%-os káliumlúdroxid és 15 nil víz elegyét adjuk hozzá. Az elegyet levegőn 30°C-ra hűtjük és ezután tovább hűtjük l5°C-ra 30 perc alatt, A kivált csapadékot vákuumban leszűrjük, kétszer 50 ml etanol/víz (9/1 térf / téri) eleggyel mossuk -10 °C-on. A kapott szilárd terméket 50 -55 °C-on szárítjuk és 128.5 g 99.5% -os tisztaságú N-metil-2,4-dinitro-N-fenil-6-(trifiuor-metil)-anilint kapunk. Termelés 83.7%. O.p.: 86 89 °C. 10. példa 121.7 g (0.45 mól) (2-klóir-3,5-dinitro-fenil)-trifluor-metán 275 ml toluolban készült oldatát atmoszférikus nyomáson 130 °C-on desztilláljuk, majd vákuumdesztillációval 90 - 100 °C-on szárazra pároljuk. A maradékhoz 62.0 g (1.07 mól) forró kemencében szárított káliumfluoridot, 300 ml dimetilformamidot és 51.0 g (0.48 mól) N-metil-anilint adunk. A kapott elegyet 30 perdg 85 -90 °C-ra melegítjük, majd egy részletben 39 ml piridint adunk hozzá. A kapott rcakcíóelegyet 4 óráig 85 90 °C-ra melegítjük. Gázkromatográfiás analízis szerint 98.3% kívánt terméket tartlmaz. N-metil-2,4-dinitro-N-fenil-6-(trifluor-metil)-anilin. Az elegyet 30 °C-ra hűtjük és 300 ml toluolt, valr mint 325 ml vizet adunk hozzá. A rétegeket elválasztjuk és a szerves fázist 250 ml híg sósavval, 250 ml 'híg nátríumhidroxiddal és kétszeri 250 ml 10%-os vizes nátriumídoriddal mossuk. A szerves oldatot 500 ml pömblombikba töltjük és a toluolt vákuumban 65 ‘ C-on ledesztilláljuk. A maradékot 50 ml butanolban oldjuk, az oldatot vákuumban 80 °C-on bepároljuk. Az elegyet,2 óra alatt szobahőmérsékletre, majd 45 j>erc alatt O^C-fa, és végül 20 perc alatt -10 °C-ra hűtjük. A kivált csapadékot vákuumban leszűrjük, és -10 °C-os (2 x 50 ml) etanol/víz (9/1 térf/térf) eleggyel mossuk. A szilárd anyagot éjszakán át 50 °C-on szárítjuk és 129.3 g 99.6%-os tisztaságú N-metil-2,4-dinltro-N-fí‘nil-6-(trifluor-metil)-anilin kapunk. Termelés 84.3%. O.p.: 86- 89 °C. ’ Szabadalmi igénypont Eljárás (1) képletű N-metil-2,4-dinitro-N-fenll-6- -(trffiuor-metil)-anilin előállítására, 2-klór-3,5-dinitro-benztrifluorid fluorozószerrel és N-metil-anilinnal végzett reakdójával, azzal jellemezve, hogy a reakdót N,N-dimetil-formamldban és píridinben, vízmentes körülmények között 70—100 °C hőmérsékleten végezzük, 1 mól 2-klór-3,5-d!Ínitro-benzotrifluoridra 1 -4 mól fluorozószert alkalmazva. 198.673 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 I db rajz 5
