198665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alkoholok előállítására karbonil vegyületek enantioszelektív redukciójával
1 2 198.665 dukció során keletkezett d-fenil-etil-alkoholt a benzolos extraktum bepárlásával nyerjük. Hozam: 88,5%, optikai tisztaság: 20%. A regenerált sav hozama: 80%, optikai tisztasága a kiindulási értékkel megegyező. 4. példa önmagában Ismert módon előállított 10,2 g alumínium-lzopropilát 50 ml izopropil-alkohollal készült oldatához 12 8 g N-benzoil-D-fjenil-gUcin 100 ml Izopropil-alkohollal készített, 80 °C-os oldatát adjuk és a reakdóelegyet 2,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az elegyhez ezután 2 g acetofenont adunk, és a Továbbiakban a 3.) példában leírtak szerint járunk el. A kapott (-)-a-fenil-etil-alkohol hozama: 50%, optikai tisztasága: 10,9%. A regenerált sav hozama 95%, optikai tisztasága a kiindulásival egye- 5 zik. 5. példa 10,2 g alumínlum-izopropílát 25 ml Izopropil-alkohollal készült oldatához 3,75 giptikailag aktív borkősav o20 ml izopropil-alkohollal készített oldatát adjuk, ' 0 80 °C-on. Az elegyet 5 órán át visszafoiyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután hozzáadjuk az oxovegyületet és az elegyet tovább forraljuk. A továbbiakban az 1. példa szerint járunk el. Az eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze. név oxovegy illet mennyiség (g) idő (óra) hozam (%) szterikus tisztaság metil-hexll-keton 4,25 2 35,7 2% (opt. t) mentol)mentőn 5,10 1 30,5 neom.=l,8l [a]d * ]° (c*10,etanol) 6. példa 10,2 g aluminium-lzopropilát 25 ml izopropil-alkohollal készült oldatához adjuk az optikailag aktív mandulasav 30 ml izopropil-alkohollal készített oldatát. Az elegyet 2 órán át forraljuk, majd forráspont alá hűtjük és hozzáadjuk az oxovegyületet. A továbbiakban a 2. példában leírtaik szerint járunk el. A reakciókörülményeket és a kapott eredményeket az 30 alábbi táblázatban foglaljuk össze. mólarányok termék Al(lPrO)3 mandulasav oxovegyületldő hozam optikai konfiguráció (mól) konf. név (mól) (ó) (%) toszt. __________ _ _________ (%> _______________. 3,1 1,55 D I 1 2 70,0 (->9° (olaj) 3,1 1,55 D 11 1 1 74,0 63 R 3,1 1,55 L II 1 1 76,0 63,8 S 3,1 3,10 D II 1 1 83,0 85,3 R 3,1 3,10 L II 1 1 81,8 84 S 1:1 -(3,4-dimetoxl-fenil)-aceton, II: fenil-aceton 7. példa A 2. és 6. példák szerint eljárva az optikailag aktív mandulasav a vizes fázisba kerül. Az egyesített vizes fázisokat pH = 1 értéldg savanyítjuk, és vákuumban a térfogat ötöd részéig bepároljuk. Az oldatból a mandulasavat jeges hűtés közben kikristályosítjuk, szűrjük, szárítjuk. Hozam: 81%, optikai tisztaság: megegyezik a kiindulási értékkel. 8 8. példa Az 1. és 5. példa szerint «eljárva, az optikailag aktív borkősav a vizes fázisokba kerül. Kinyerése önmagában ismert módon kálcium-só képzésével történik. A só hozama: 92%, optikai tisztasága a kiindulási tisztasággal megegyező érték. Szabadalmi Igénypontok gQ 1. Eljárás optikailag aktív alkoholok előállítására R'-C-R2 II O 55 (I) általános képlet ű proldrális karbonilvegyületek -ahol R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy fenllcsoport, vagy fenil-(1-4 szénatomos alldl)-csoport, amely adott esetben a fenil részen 1 -4 szénatomos alkoxicsoportokkal lehet helyettesítve, vagy R1 és R* hatszénatomos tell-60 tett gyűrűt alkot - alumínium-iizopro piláttal végzett 4
