198665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alkoholok előállítására karbonil vegyületek enantioszelektív redukciójával
1 2 198.665 az alumíniumot, majd az elegyhez hozzáadjuk az optikailag aktív savat. Ezután az elegyet 1 —5 órán át viszszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd forráspont alá hőtjük és hozzáadjuk a redukálandó karbonilvegyületet, vagy annak szerves oldószerrel készült oldatát, és a reakcióelegyet az alkalmazott oldószertől függően 20-150 °C hőmérsékleten 1-5 órán át kevertetjük. Ezután az oldószert atmoszférikus, vagy csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a bepárlási maradékot vízzel, vagy ásványi savat vagy lúgot tartalmazó vizes oldattal elkeverjük, ismét desztilláljuk az oldószert, míg a komplex bontásakor az alkoholátból felszabaduló alacsony szénatomszámú alkoholt a rendszerből ki nem fezük, maid a maradék vizes oldatból extrakcióval, vagy más fizikai elválasztási művelettel a reakciótermék optikailag aktív alkoholt kinyerjük, az alkalmazott optikailag aktív savat pedig annak fizikai tulajdonságai alapján kristályosítással, sóképzéssel, vagy más, önmagában ismert módon regeneráljuk. A találmány szerinti eljárást a korlátozás igénye nélkül az alábbi példákon mutatjuk be. 5 1. példa Önmagában Ismert módon előállított 10,2 g alumfnium-izopropUát 25 ml izopropil-alkohollal készült oldatához optikailag aktív borkosav 1 mól/1 koncentrációjú izopropil-alkoholot oldatát csepegtetjük, az j 0 elegy forráspontján. A forralást 5 órán keresztül folytatjuk. A reakcióelegyhez csepegtetjük a redukálandó acetofenon tízszeres mennyiségű izopropil-alkohollal készült oldatát. A forralást az aceton keletkezéséig folytatjuk, ezután az elegyet szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml 1:9 hfgítású sósavval visszafolyató hű- 15 tő alkalmazásával forraljuk, majd leszivatjuk a feszabadult izopropil-alkoholt. A vizes fázist háromszor 50 ml benzollal extraháljuk a benzolos oldatot szárítás után bepároljuk. A különböző reakciókörülmények között kapott a-fenll-etil-alkohol hozamokat és a termék optikai tisztaságát az alábbi táblázatban fog- 20 laljuk össze. Reakciókörülmények “ idő hozam optikai mólarányok , aceto- (óra) ' (%) tisztaság Al(iPrO)3 borkősav fen on (7}\ 3 9 3 2,27 1 3 86,0 4,8 4,50 1 2 98,5 18,4 3,00 1 11 54,1 13,6 önmagában Ismert módon előállított 10,2 g alumínium-izo pro pllát 25 ml alkohollal készült oldatához az elegy forráspontján 3,75 g optikailag aktív mandulasav 1 mól/1 koncentrációjú alkoholos oldatát csepegtetjük. A forralást 5 órán keresztül folytatjuk. Ehhez a reakcióelegyhez adjuk 1,94 g acetofenon 10 ml alkohollal készített oldatát. A reakcióelegyet az oldószer forráspontján kevertetjük, majd csökkentett nyo«e máson az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot 100 ml t%-os kénsavval forraljuk. Ezután csökkentett nyomáson az elegyet térfogatának feléig töményítjük. A maradékot háromszor 20 ml benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos extraktumokat szárítás után bepároljuk. A reakciókörülményeket, a-fenil-etilakohol 40 hozamokat és a termék optikai tisztaságát az alábbi táblázatban foglaljuk össze. Reakciókörülmények oldószer termelés optikai mólarányok -aceto(%) tisztaság Al(iPrO)3 mandulasav fenon (%) 3,1 1,55 1 izopropanol 93,4 92,0 3,1 1,55 1 etanol 72,3 5,1 3. példa Önmagában Ismert módon előállított 10 2 g alumí•nfum-izopropilát 50 ml ízorpopil-alkohollal készült oldatához 13 g 2-(6-metoxi-naft-241)-proplonsav ^30 ml izopropil-alkohollal készített oldatát adjuk, 70 °C- on. Ezen a hőmérsékleten 3 órán át kevertetjük a 60 reakcióelegyet, majd 2 g acetofenon 10 ml Izopropil-alkoholial készült oldatát adjuk hozzá. Ezután az elegyet 1 órán át forraljuk. A feldolgozást az 1. példában leírtak szerint végezzük, azzal az eltéréssel, hogy az extrakdó előtt a kristályosán kivált optikailag aktív 2-{6-metoxi-naft-2-il)-propionsavat kiszűrjük. A re-3
