198612. lajstromszámú szabadalom • Izomerizáció
HU 198612 A 8 SIÓTÓL AF (ICI) NINISOL 110 (CIBA GEIGY) Alkalmazhatók a tenzidek kész keverékei is, ilyenek pl. a Geronol (Rhone Poulenc) készítmények, melyek közül pl. az FF/4 etoxilezett alkil-fenolok és kalcium-dodecil-benzolszulfonát izobutanolos keveréke ill. az M S jelzésű, amely dodecil-benzolszulfonsav kalciumsó, etoxilezett aminok és etoxilezett zsírsavak izobutanolos keveréke, stb. Oldószerként fenti célra előnyösen alkalmazhatók: aromás oldószerkeverékek, továbbá xilol, Ciklohexanol, butanol, metil-etil-keton, izopropanol stb. A találmány szerinti hatóanyagkeveréket alkalmazhatjuk aeroszol permet formájában. Hajtóanyagként különböző cseppfolyósított freon, vagy propán-bután gázelegyeket alkalmazhatunk. Oldószerként elsősorban a következők alkalmazhatóak olyan mennyiségben, ami a keveréket 100 tX-ra egészíti ki: aromás oldószerek: xilol, toluol; alifás alkoholok: butanol, izopropanol, ciklohexanol; alifás ketonok: aceton, metil-etil-keton, dietil-keton; növényi, állati vagy ásványi eredetű olajok: olíva olaj, napraforgó olaj, repce olaj, petróleum, kreolin; illetve alifás szénhidrogén keverékek pl. kerozin; valamint: víz. A találmányunk Bzerínt előnyösen előállítható szuszpenzió koncentrátum 0,1-30 t% hatóanyag mellett adott esetben 2-30X piperonil-butoxidot tartalmaz 99,9-40 tX adalékanyag mint 1-10 tX felületaktív anyag, 5-10 tX fagyásgátló, 50-90 tX hígító vagy hordozó anyag, 0,2-0,3 tX viszkozitás-növelő anyag, 0,1-0,3 tX habzásgátló mellett. A granulátum hatóanyagként 1-20 tX (la + Ib) izomerelegyet és adott esetben 2-30 tX piperonil-butoxidot tartalmazhat 80-99 tX segédanyag, mint 5-15 tX hígító anyag, 70-80 tX szilárd hordozó mellett. A találmányunk szerinti készítmény antioxidánsként a hatóanyagra számított 0,01-1 tX 2,6-di(t-butil)-4-metil-fenolt, 2,2-dimetil-4- -(8Zulfonil-metil)-l,2-dihidro-kinolint, hidrokinont, hidrokinon-monometil-étert, benzofenont, 2,2,4-trimetil-l,2-dihidro-kinolint és/vagy fenil-szalicilát-származékot tartalmazhat. A találmányunk tárgyát képezik továbbá eljárások az (I) képletű vegyületek - lehetséges 8 izomerje közül lényegében csak az (Ib) és (la) enantiomerpárt tartalmazó elegyek előállítására oly módon, hogy a.) az la + Ib izomerpárokat más lehetséges izomerek mellett és/vagy a kívánt aránytól eltérő arányban tartalmazó elegyból protikus vagy apoláros aprotikus inert szerves oldószerrel telített oldatot készítünk, majd az oldatot beolt• 7 juk az la és Ib enantiomer párok kristályait 55:45 - 25:75 tömegarányban tartalmazó oltókristállyal, majd 30-(-30) °C közötti hőmérsékleten a kiváló kristályokat izoláljuk, vagy b. ) az la + Ib izomerpárokat más lehetséges izomerek mellet* és/vagy a kívánt aránytól eltérő arányban tartalmazó elegy ömledékét 10 és 60 °C közötti hőmérsékleten beoltjuk az la ób Ib enantiomer párok kristályait 55:45 - 25:75 tömegarányban tartalmazó oltókristállyal, 30-(-10) °C-on kristályosítjuk - adott esetben a kapott elegyet (-10) - (-20) °C-on protikus vagy apoláros aprotikus inert szerves oldószerben szuBzpendáljuk - és a kiváló kristályokat izoláljuk, vagy c. ) az la és Ib enantiomer párokat a kívánt aránytól eltérő arányban és/vagy más izomerek mellett tartalmazó elegyekhez vagy azok szerves oldószeres oldatához vagy ömledékébe annyi la vagy Ib enantiomerpárt adunk, hogy az elegy vagy oldata 55:45 - 25:75 tömegarányban tartalmazza a kívánt izomereket, majd adott esetben az a.) vagy b.) szerinti eljárás-változat valamelyikével végezzük el a kristályosítást, vagy d. ) az la és Ib enantiomer-párokat - adott esetben protikus vagy apoláros aprotikus inert szerves oldószer jelenlétében - a kivént arányban elegyítjük, homogenizáljuk illetve - adott esetben az a.) eljárás-változat szerinti beoltás után - kristályosítjuk. A találmányunk szerinti a.) eljárásban szerves oldószerként előnyösen 1-12 szénatomos szénhidrogént, 1-6 szénatomos klórozott szénhidrogént, 2-6 szénatomos dialkil-étert vagy 1-10 szénatomos alkanolt alkalmazunk - ahol az oldószerek egyenes vagy elágazó vagy ciklusos szénláncúak aliciklusosak lehetnek. Célszerű, ha az oltókristállyal való beoltást antioxidáns jelenlétében végezzük el. Antioxidénsként 2,6-di(t-butil)-4-metil-fenolt vagy 2,2,4-trimetil-l,2-dihidro-kinolint alkalmazhatunk. Oldószerként előnyösen alkalmazhatunk etanolt, izopropanolt, petrolétert vagy hexánt. A kristályosításhoz előnyös a lassú hűtés alkalmazása. Eljárásunk egyik előnyös megvalósítási módja szerint 60 tX transz és 40 tX cisz cipermetrin enantiomer-párokat (la 18,2 tX, Ib 26,8 tX, Ic 21,8 tX és Id 33,2 tX) tartalmazó cipermetrinból (továbbiakban le) izopropanol oldószert használva 0,01 tX antioxidáns jelenlétében az la és Ib elegy kristályaival történő beoltás után 35-40X abszolút hozammal olyan kristályos 63,5-65 °C olvadáspontú anyagot kapunk, melyben az la és Ib tömeg5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
