198611. lajstromszámú szabadalom • Guanidin származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítményekés eljárás guanidin származékok előállítására
9 HU 198611 B 10 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely adott esetben fluor- vagy klóratommal, vagy metilcsoporttal szubsztituált, M jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben fluor- vagy brómatommal, vagy cianocsoporttal szubsztituált, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil- vagy benzilcsoport, R2 és R4 elönyós jelentése az (I) általános képletű vegyület szubsztituens definíciójánál megadott. A b) eljárásnál kiindulási anyagként különösen azokat az (I) általános képletű guanidinszármazékokat használjuk előnyösen, amelyeknél R1 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 5-6 szénatomos cikloalkilcsoport, M jelentése hidrogénatom, R2 és R4 jelentése az (I) általános képletű vegyületek szubsztituens definíciójánál megadott. Az (I) általános képletű guanidinszármazékokra, melyeket a (b) eljárásnál kiindulási anyagként használhatunk, az alábbi példákat nevezzük meg: N’-(4,6-dimetil-piriraidin-2-il)-, N’-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-, N’-(4-etoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-, N’-(4-propoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-, N’-(4-izopropoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-, N’-(4-butoxi-6-metil-pirimidin-2- —il)—, N’-(4-izobutoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-, N’- (4,6-dimetoxi-pirimidin-2- il)-, N’-(4,6-diraetil-s-triazin-2-il)-, N’-(4-metoxi-6-metil-s-triazin-2-ü)-, N’-(4-etoxi-6-metil-s-triazin—2—il)—, N’-(4,6-dimetoxi-s-triazin-2-il)-, N’-metil-N'-(4-metoxi-6-métil-pirimidin-2-il)-, N’-(4,5,6-trimetil-pirimidin-2-il)- és N’-(5- -klór-4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-guanidin, -N”-metil-guanidin-, -N”-etil-guanidin, -N”-propil-guanidin-, -N”-izopropil-guanidin, -N”-butil-guanidin, -N”-izobutil-guanidin, -N”-szek-butil-guanidin, -N”-terc-butil-guanidin, -N”-ciklopentil-guanidin, -N”-ciklohexil-guanidin, -N”-allil-guanidin, -N"-propargil-guanidin, -N”-benzil-guandin, -N”-fenil-guanidin, -N”-(2-fluor-fenil)-, -(3-fluor-fenil) és (4-fluor-fenil)-guanidin, -N”-(2-klór-fenil)-, -(3-klór-fenil)- és -(4-klór-fenil)-guanidin, -N”-(2-bróm-fenil)-, (3-bróm-fenil)- és -(4-bróm-fenil)-guanidin-, -N”-(2-nitro-fenil)-, -(3-nitro-fenil)- és -(4-nitro-fenil)-guanidin, -N”-(2-amino-fenil)-, -(3-amino-fenil)- és -(4-amino-fenil)-guanidin, -N”-(2-ciano-fenil)-, -(3-ciano-fenil)- és -(4-ciano-fenil)-guanidin, -N"-[4-(amino-szulfonil)-fenil]-guanidin, -N”-(2-hidroxi-fenil)-, -(3-hidroxi-fenil)- és -(4- -hidroxi-fenil)-guanidin, -N”-{2-metil-fenil)-, -(3-metil-fenil)- és -(4-metil-fenil)-guanidin, -N”-[2-(trifluor-metil)-fenil]-, -[3-(trifluor-metil)-fenilJ- és -[4-(trifluor-metil)-fenil]-guanidin, -N”-(2-metoxi-fenil)-, -(3-metoxi-fenil)- és -(4-metoxi-fenil)-guanidin, -N”-[2-(trifluor-metoxi)-fenil]- és -[4-(trifluor-metoxi)-fenil]-guanidin,-N”-[4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-guanidin,-N”-[2-(metoxi-karbonil)-fenil]- és -[4-(metoxi-karbonil)-fenil]-guanidin, -N”,N"-dimetil-guanidin, -N”,N”-dietil-guanidin, -N",N”-dipropil-guanidin, -N”,N”-diizopropil-guanidin, -N”,N"-dibutil-guanídin, -N”,N”-diizobutil-guanidin, -N",N,,-diciklo -pentil-guanidin, -N”,N”-diciklohexil-guanidin, -N",N"-diallil-guanidin, -N”,N”-dipropargil-guanidin, -N”,N”-diallil-guanidin, -N",N”-dipropargil-guanidin, -N",N”-dibenzil-guanidin, -N”-metil-N”-fenil-guanidin, -N’'-metoxi-guanidin, -N”-etoxi-guanidin, -N”-propoxi-guanidin, -N”-izopropoxi-guanidin, -N”-butoxi-guanidin,-N”-izobutoxi-guanidin, -N”-(allil-oxi)-guanidin, -N”-(propargil-oxi)-guanidin, -N”(benzil-oxi)-guanidin, -N”-metil-N”-metoxi-guanidin, -N”-(metil-amino)-guanidin,-N”-(dimetil-amino)-guanidin, -N”-metil-N”-(metil-amino)-guanidin, -N”-(etil-amino)-guanidin, -N”-(propil-amino)-guanidin, -NM-(izopropil-ainino)-guanidin, -N"-morfoliro-guanidin, -N”-acetamino-guanidin,-N”-(metoxi-karbonil-amino)-guanidin, -N’’(benzolszulfonil-amino)-guanidin, -N”-(p-toluolszulfonil-amino)-guanidin. A (b) eljárásnál kiindulási anyagként használt (I) általános képletű guanidinszármazékokat az irodalomban még nem Írták le és a találmány szerinti a) eljárás szerint állíthatók elő. A (b) eljárásnál szintén kiindulási anyagként használt halogén-kén-vegyületeket a (IV) és (V) általános képlettel mutatjuk be. Ezekben a képletekben R1 és R3 jelentéseit az (I) általános képletű vegyületek szubsztituens definíciójánál megadtuk és X1 és X2 előnyös jelentése klóratom. A (IV) és (V) általános képletű kiindulási anyagokra a következő példákat adjuk meg: 2-klór-, 2-fluor-, 2-bróm-, 2-nitro-, 2-metil-, 2-(metoxi-karbonil)-, 2-(etoxi-karbonil)-, 2- -metoxi-, 2-etoxi-, 2-fenil-, 2-(trifluor-metil)-, 2-(difluor-metoxi)-, 2-(trifluor-metil)-, 2-(difluor-metoxi)-, 2-(trifluor-metoxi)-, 2- -fenoxi-, 2-metil-5-klór-, 2,5-diklór- és 2- -klór-5-(trifluor-metil)-benzolszulfon8av-klorid, valamint a megfelelő szulfonsav és szulfinsav-kloridok, és a naftil-szulfonsav- és benzil-szulfonsav-klór idők. A (IV) általános képletű és (V) általános képletű halogén-kén-vegyületek részben ismertek [lásd Chemistry Lett. 1978, 951:23422, 35 893, 42 731, 44 808, 44 809, 51 466, 64 806 és 70 041. számú európai szabadalmi bejelentések és 2 929 820., 4 282 242. és 4 372 778. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, J. Org. Chem. 33 (1968), 2104). A (IV), illetve (V) általános képletű vegyületeket, az alábbi két szintézismódszerrel áll!'hatjuk elő: (b1) A megfelelő R1H, illetve R3H képletű szulfonsavakat, illetve ezek alkálifém-, illetve alkáliföldfémsóit - ahol R1 és R3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
