198611. lajstromszámú szabadalom • Guanidin származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítményekés eljárás guanidin származékok előállítására
27 HU 198611 Fi 28 8. példa (1-8) képletű vegyület b) eljárás 1,6 g (0,055 mól) 80%-os nátriura-hidridet 20-30 °C-on hozzáadunk 14,3 g (0,05 mól) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N”-(4-nitro-fenil)-gúanidin 150 ml dimetil-formamiddal készített elegyéhez részletekben és az elegye! 15 óra hosszat keverjük 20 °C-on. Ezután 10,6 g (0,05 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-kloridot csepegtetünk hozzá és az elegyet 15 óra hosszat 20 °C-on keverjük. Ezután 500 ml 5%-os sósavat adunk hozzá és a kikristályosodott terméket leszivatjuk. 9,4 g (41%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-N"-(4-nitro-fenil)-N’”-(2-klór-benzolszulfonilj-guanidint kapunk, olvadáspont 220 °C. 9. példa (1-9) képletű vegyület b) eljárás 5,3 g (0,025 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-kloridot 20 °C-on hozzácsepegtetünk 7,3 g (0,025 mól) N’-(4,6-dimetil-pirímidin-2-il)-N”,N”’-dibutil-guanidin és 5,3 g (0,05 mól) trietil-amin elegyéhez. Az elegyet 15 óra hosszat 20 °C-on keverjük, majd 100 ml 5%-os sósavval mossuk és bepároljuk. A maradékot etanollal eldörzsölve kristályosítjuk. 1,8 g (16%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-N", N”’-dibu til-N'”- (2-klór- benzol- 8Zulfonil)-guanidint kapunk, olvadáspont 150 °C. 10a példa (I-10a) képletű vegyület és 10b példa (I-10b) képletű vegyület c) eljárás 4,5 g (0,1 mól) dimetil-amint, 25-35 °C-on 15 g (0,037 mól) N’-(4,6-dimetoxí-s-triazin-2-il)-N”-(2-klór-benzolszulfonil)-S-metil-izotiokarbamid és 100 ml dioxán elegyébe vezetünk. A reakcióelegyet ezután 1 óra hosszat 80 °C-on keverjük és lehűtés után a kikristályosodott terméket leszívatva izoláljuk. 12,1 g (73%) N’-(4,6-dimetoxi-s-triazin-2-il)-N”,N’”-dimetil-N"’-(2-klói—benzolszulfonil)-guanidin-dimetil-ammóniumsót (10a példa) kapunk. Olvadáspont 162 °C. A 10a példa szerinti ammóniumsót 20 ml vízben feloldjuk és koncentrált sósavval megsavanyítjuk. Az így kiváló terméket leszívatással izoláljuk, 4 g (28%) N’-(4,6-dimetoxi-s-triazin-2- -il)-N”,N”’-dimetil-N’”-(2-klói—benzolszulfonil)-guanidint (10b) példa kapunk, olvadáspont 185 °C. 11. példa (I-ll) képletű vegyület d) eljárás 5,5 g (0,01 mól) N'-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N”-metoxi-N”,N”’-bisz(2-klór-benzolszulfonilj-guanidin, (4), 1,5 g (0,025 mól) N,N-dimetil-hidrazin, 20 ml etanol és 10 ml viz elegyét 15 percig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a kristályosán kapott terméket leszívatjuk. 2,5 g (65%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N”-(dimetil-araino)-N’”-(2-klór-benzolszulfoníl)-guanidint kapunk, olvadáspont 176 °C. 12. példa (1-12) képletű vegyület d) eljárás 5,5 g (0,01 mól) N’-(4,6-dimetil-pirimidir.-2-il)-N”-metoxi-N",N”’-bísz(2-klór-benzolszulfoniU-guanidin (4), 2,1 g hidroxil-amin-hidroklorid (0,03 mól), 30 ml etanol és 5 ml víz, valamint 3,0 g (0,03 mól) trietil-amín elegyét 6 óra hosszat keverjük 20 °C-on. A kristályosán kiváló terméket leszívatva izoláljuk. 2,7 g (76%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-N”-hidroxi-N”’-(2-klór-benzolszulfonil)-guanidint kapunk. Olvadáspont 139 °C. 13. példa (1-13) képletű vegyület e) eljárás 0,9 g (0,01 mól) kálium-etilát, 15 ml etanollal készített oldatát hozzáadjuk 3,5 g (0,01 mól) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N”-metil-N’”-(2-klór-benzolszulfonil)-guanidin és 15 ml etanol elegyéhez és az elegyet 3 óra hosszat 20 °C-on keverjük. A kristályosán kiváló terméket les/.ivatással izolálják. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 16
