198611. lajstromszámú szabadalom • Guanidin származékokat tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítményekés eljárás guanidin származékok előállítására
25 HU 198611 E 26 az elegyet leszűrjük és a szűrletet kb. másfél liter vízzel elegyítjük. A kikristályosodoLt terméket leszívatjuk. 59,5 g (96%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N"-butil-guanidint kapunk. Olvadáspont 185 °C. 4. példa (1-4) képletű vegyület b) eljárás 29,4 g (0,15 mól) N'-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N"-metoxi-guanidin, 63,6 g (0,3 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-klorid és 150 ml piridin elegyét keverjük 20 °C-on 2 napig. A piridin nagy részét vízsugár vákuummal ledesztilláljuk és a maradékot 200 ml vízzel elegyítjük és 200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, bepároljuk. A maradékot etanollal digerálva kristályosítjuk. 41,2 g (51%) N’-(4,6- -dimetil-pirimidin-2-il)-N”-metoxi-N",N’”-bisz(2-klór-benzolszulfonil)-guanidint kapunk. Olvadáspont 164-166 °C. Az (1-4) szerkezeti képlet a kristályos .állapotra érvényes és röntgen szerkezet-analízissel mutattuk ki. További spektroszkópiai adatok (IR, !H- és 13C-NMR), valamint az elem analízis az (1-4) szerkezeti képlettel összhangban van. 5. példa (1-5) képletű vegyület b) eljárás 113 g (0,48 mól) 2-(metoxi-karbonil)-benzolszulfonsav-kloridot egy -10 °C-ra lehűtött, 35,1 g (0,18 mól) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N’’-metoxi-guanidinból és 160 ml piridinból álló eiegyhez adunk és az elegyet 20 °C-on 2 napig keverjük. A piridint vizsugár-vákuumban nagyrészt ledesztilléljuk és a maradékot 200 ml vízzel elegyítjük és 200 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot izopropanollal digeráljuk és így kristályosítjuk. 59 g (55%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-N”-metoxi-N”,N”’-bisz[2-(metoxi-karbonil)-benzolszulfonil]-guanidint kapunk, olvadáspont 165 °C. Az (1-5) képlet a kristályos állapotra érvényes és röntgenanalízissel mutattuk ki. Az IR, 1H- és 13C-NMR spektroszkópiai adatok is, valamint az elemanalizis adatok is összhangban vannak ezzel a szerkezeti képlettel. 6. példa (1-6) képletű vegyületek b) eljárás 21,2 g (0,1 mól) 2-klór-benzolszulfonsav-kloridot 20 °C-on hozzácsepegtetúnk 12,1 g (0,05 mól) N'-(4,6-dimetil-pirimídin-2-il)-N ’-fenil-guanidin 10,5 g (0,1 mól) trietil-amin és 100 ml kloroform elegyéhez. Az elegyet 15 óra hosszat 20 °C-on keverjük. Ezt követóleg vízzel kirázzuk, a szerves fázist elkülönítjük és bepároljuk. A maradékot etanolban szuszpendáljuk, a szuszpenziót leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot ecetsav-etil-észterrel digerálva kristályosítjuk. 6,6 g (22%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-N"-fenil-N”,NM’-bisz(2-klór-benzolszulfonil)-guanidint kapunk. Olvadáspont 120 °C. 7a. példa (I-7a) képletű vegyület 7b. példa (I-7b) képletű vegyület b) eljárás 12,2 g (0,05 mól) 2,5 diklór-benzolszulfonsav-kloridot 0-10 °C-on hozzáadunk 12,1 g (0,05 mól) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N”-fenil-guanidin, 5,1 g (0,05 mól) trietil-amin és 150 ml kloroform elegyéhez és az elegyet 15 óra hosszat 20 °C-on keverjük. Az elegyet ezután 100 ml 5%-os sósavval mossuk, bepároljuk és a maradékot etanollal eldőrzsöljük és leszivatjuk. 3,5 g (16%) N’- -(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-N”-fenil-N”,- -(2,5-diklór-benzolszulfonil)-guanidint kapunk [(7a) példa], olvadáspont 188 °C. Az anyalúgból lassan kikristályosodó terméket, néhány nap múlva leszivatással izoláljuk. 1,8 g (8%) N’-(4,6-dimetil-pirimidin-2- -il)-N”-fenil-N”-(2,5-diklór-benzolszulfoniU-guanidint kapunk (7b példa), olvadáspont 153 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 15
