198608. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált 5-(acil-amino)-1-fenil-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás 5-(acil-amino)-1-fenil-pirazol-származékok előállítására
3 im loar.oa n •I 1. táblázat R R1 R2 R3 R4 CN CIÍ3 H F H CN CH 3 H F II CN CIl3 H F F CN CH3 H Cl H CN C113 H Cl H CN C)l3 H Cl H CN CH3 H Br H CN Cll3 H Br II CN C2l(5 H F II CN C2H5 H F F CN C2H5 H Cl H CN C2II5 H Br H CN C2H5 H Br II CN CH3 11 F H CN CH3 H F H CN CH3 H Cl H CN CIÏ3 H Cl H CN CH3 H Cl H CN CH3 H Br H CN CH3 II Br II CN C2H5 H F H CN C2H5 H F II CN C2H5 H Cl II CN C2H5 H Cl H CN C2H5 H Cl H CN C2H5 H Br H CN H Cl H CN H Cl H Ha kiindulási anyagként pl. 5-amino-4--ciano-l-(2’,6’-diklór-4’(trifluor-metil-tio-fenil)-pirazolt és klór-hangyasav-fenil-észtért használunk, akkor a reakció lefolyását az a) eljárás szerint az 1. reakcióvázlat mutatja. Ha kiindulási anyagként 4-ciano-5-(bisz-/fenoxi-karbonil/-amino)-l-(2',6'-diklór-4’-/trifluor-metil-tio/-fenil)-pirazolt és metanolt használunk, akkor a találmány szerinti b) eljárást a 2. reakcióvázlattal mutathatjuk be. A találmány szerinti (a) eljárásnál kiindulási anyagként (II) általános képletű 5- -amino-pirazolokat használunk, ahol R, R3, R4, R5, R6 és R7 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű anyagokkal kapcsolatban előnyösként megadtuk. A (II) általános képletű 5-amino-pirazolok részben ismertek (lásd 34 945 számú európai, 32 26 496 és 31 29 929 számú NSZK-beli közrebocsátás! iratokat.) Újak azok a (II) általános képletű 5- -araino-pirazolok - ahol R jelentése cianocsoport és R3 jelentése halogénatom, R4 és R6 hidrogénatom, R5 és R7 a fenti. Ismert módon úgy állíthatók elő, hogy egy (VI) általános képletű akrilnitril-származékot (VII) általános képletű fenil-hidrazinnal- ahol R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése a fenti- vagy először egy első lépésben adott eset-R5 R6 R7 X Y OCF3 II II 0 0 OCFs II F 0 0 OCFi F F 0 0 OCF3 II II 0 0 OCF3 II Cl 0 O OCF3 II F 0 N-CH3 OCF3 II II 0 s OCFs H Br 0 0 OCFs H F 0 0 OCF3 F F 0 N-CIÍ3 OCF3 II F 0 0 OCF3 K II 0 s OCF3 H Br 0 s SCF3 H II 0 0 SCFs II F 0 0 SCF3 II II 0 N-CHs SCFs II Cl 0 N-CII3 SCF3 II F 0 S SCF3 II II 0 0 SCF3 H Br O 0 SCF3 H H 0 0 SCF3 H F 0 N-CH3 SCF3 H H 0 0 SCF3 II Cl 0 0 SCFs H F 0 0 SCF3 H H 0 S OCFs II Cl 0 N-C2H5 SCF3 H Cl 0 N-CsHt 35 ben higítószer, például jégecet vagy etanol és adott esetben reakciót elősegítő szer, például nátrium-acetát jelenlétében -20 és +20 °C közötti hőmérsékleten (VIII) általános képletű fenil-hidrazin-származékká reagálta- 40 tunk - R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése a fenti - és ez utóbbit egy második lépésben - adott esetben hígítószer, például etilénglikol-monoetil-éter jelenlétében +50 és +150 °C közötti hőmérsékleten ciklizáljuk, vagy egy 45 reakciólépésben a (VIII) általános képletű közbenső termék izolálása nélkül, adott esetben hígitószer jelenlétében, például etilénglikol-monoetil-éter vagy etanol jelenlétében +50 és +150 °C közötti hőmérsékleten közvet- 50 lenül ciklizáljuk. A (II) és (VIII) általános képletű vegyületek egy korábbi bejelentés tárgyát képezik (lásd 33 37 513.7 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentés). 55 A (VI) képletű akrilnitril-származék ismert (lásd 34 945 számú európai és 31 29 429 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). A (VII) általános képletű fenil-hidrazinok nagyrészt ismertek vagy ismert módon 60 ' egyszerűen előállíthatok, (lásd Houben-Wey], .Methoden der organischen Chemie', x/2. kötet., 203. oldal, Thienie Verlag Stuttgart, 1967). 65 4
