198606. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkanoil-anilid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid- készítmények és eljárás alkanoil-anilid származékok előállítására
5 HU 198606 B 6 elő. Az anyagot ezután szilikagélen kromatograféljuk, az eluálást 100% hexántól 100% etil-acetótig terjedő eleggyel végezzük. Ily módon viaszhoz hasonló szilád anyagot kapunk. Op. 57-59 °C, kitermelés 1,65 g (16%). A termék azonosságát MS, H-NMR és F19-NMR vizsgálatok igazolták. Analízis CioH4BrF7N203 képletre Számított: C 29,08; H 0,98; N 6,78% Talált: C 29,31; H 0,83; N 6,58% 2. példa 2,-brőm-4’-nitro-2,3,3,3- LeLrafhior-2--(trifhior-metil)-propion-anilid (alkanoil--fluorid előállítás izomer tisztítással) 141 g (0,65 mól) 2-bróm-4-nitro-anilint feloldunk 3,5 liter dietil-éterben, az oldatot nátrium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük, majd keverés közben 71 g (0,070 mól) trietil-amint adunk hozzá. Ezután 2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-butiril-fluorid, 2,3,3,3-tetrafluor-2- -(trifluor-metil)-propionil-fluorid, HF és közömbös gázok elegyét készítjük el. Az elegy körülbelül 70% kémiailag aktív fluoridokat tartalmaz, az elegyból 100 g-ot adunk az oldathoz szárazjég/aceton kondenzátor alatt. A reakcióelegyet éjszakén át (körülbelül 17 óra hosszat) állni hagyjuk és az elegyből még annyit adunk az oldathoz, hogy az összes mennyiség 210 g (0,70 mól) legyen. Ezután vizet, majd híg jég/HCl elegyet adunk a reakcióelegyhez addig, ameddig a vizes réteg pH-ja savas nem lesz. A vizes réteget dekantóljuk, a dietil-éteres réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A szilárd maradékot 800 ml etanolban felvesszük és kálium-karbonáttal kezeljük szobahőmérsékleten, miközben mágneses keveróvel keverjük. Ezt követően előbb 68 g K2C03-at, utána pedig 24 óra elteltével még 23 g K2C03-at, majd 48 óra múlva még 12 g K2C0s-at adunk a reakcióelegyhez és az egészet összesen 64 óra hosszat keverjük. Az etanolt vákuumban lepároljuk és a szilárd maradékot vizes kálium-karbonáttal háromszor trituráljuk. Az oldatot szűrjük és az oldatot megsavanyítjuk HCl-el 25 °C alatt. A terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk, metilén-kloridban oldjuk, az oldatot szárítjuk és bepároljuk. A termék gázkromatográfiás vizsgálata azt mutatja, hogy az 1%-nél kevesebb egyenes láncú izomert tartalmaz. Op. 66 °C. Kitermelés 178 g (66%). Analízis CioH4BrF7Nz03 képletre Számított: C 29,08; H 0,98; N 6,78% Talált: C 29,30; H 0,92; N 6,99% 2'-bróm--l'-nitro-2,3,3,3-tetrafluor-2-(l rifhior-metiD-propion-anilid (alkanoil-fluorid előállítása, izomer-tiszti tássa 1) 35,84 g (0,16 mól) 2-bróm-4-nitro-anilint, 21,15 g trietil-amint és 250 ml tetrahidro-furént beviszünk egy 50 ml-es gömblombikba, amelyet szárazjég/aceton-os visszafolyató hűtővel és gázbevezetővel szerelünk fel. Az edényt nitrogéngázzal átöblítjük. Enné' a példánál ugyanazt az acil-fluorid elegyet használjuk, mint a 2. példa esetében 54,60 g (0,18 mól) mennyiségben. Az elegyet olyan sebességgel adagoljuk, hogy lassú visszafolyatást érjünk el. A hozzáadás körülbelül 90 percet vesz igénybe. A keletkező barna színű oldatot körülbelül egy óra hoszszat keverjük a hozzáadás befejezése után. A reakcióelegyet ezután 60 ml 50/50 arányú viz/telitett nálrium-klorid-oldat elegyével és 40 ml telített nátrium-klorid-oldattfil mossuk és a vizes rétegeket elöntjük. Ezt. követően 150 ml 1 n riátrium-hidroxíd-oldatot adunk a szerves réteghez és 90 ml illékony anyagot desztillálunk le légköri nyomáson. Ezután további 100 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk a maradékhoz és a keletkező oldatot addig desztilláljuk, ameddig a fejhőmérséklet a tetrahidrofurén forráspontja (66 °C) fölé nem emelkedik. Az edényhömérsékletet állandó értéken tartjuk mindaddig, ameddig a HPLC meg nem erősíti, hogy az egyes láncú termék bázikus oldattal való hidrolízise végbe nem ment. A keletkező anilin ekkor kicsapódik, amelyet szűréssel elkülönítünk. A szűrletet lehűlni hagyjuk, utána 150 ml és 100 ml metilén-kloriddal kétszer mossuk, a vizes réteget elkülönítjük és vákuum alá tesszük a maradék szerves oldószerek eltávolítása végett. Az oldatot ezután jeges fürdőbe visszük és a pH-t lecsökkentjük 7-re tömény hidrogén-klorid-oldat hozzáadásával. Az előállítani kívánt 2’-bróm-4’-nitro-2,3,3,3-tetrafluor-2-( trifluor-metil )-propion-anilid kicsapódott, amelyet szűréssel elkülönítünk, desztillált vízzel mosunk és éjszakán át vákuumban szárítunk szobahőmérsékleten. Ily módon 42,95 g terméket kapunk, amely 99,5%-os tisztaságú HPLC szerint. Kitermelés 86,0%. Az előzőekben leírt módszerekkel más alkanoil-fluoridokat is előállíthatunk. A módszerektől való eltéréseket megadjuk. Az alkanoil-fluoridokat izomer elegyek ként kapjuk a 8. és 13. példa kivételével. További vegyületeket, amelyeket a leirt módszerek szerint állítunk elő, a következő példákban adunk meg. A termékeket H-NMR-el azonosítottuk. A kívánt elágazó láncú izomer százalékos arányát a termékben F19-3. példa 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
