198521. lajstromszámú szabadalom • Fúvásos feldolgozásra alkalmas nagysűrűségű, lineáris, polietilén alapú keverékek

1

2

198,521

amelyek a következő jelzésűek /gyártócég: DuPont): SE 4000 két db SE 500 egy db PSM 605 egy db.

A molekulatömeget meghatározhatjuk ldsszögű lézerfény-szóródással (LALLS) is. Chromatix KMX-6

egységet alkalmazva, amelyet egy méret szerint szétválasztó kromatográfhoz (SEC) (DuPont Model 870) 5 csatlakoztatunk. A kromatográfban a fentieknek megfelelő kolonnákat alkalmazunk.

Az eredményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze.

1. táblázat

NBS 1475 polietilén kezelése

Vizsgálat

1

2

3

4

5

Szerkezeti egység/ /104 szénatom

Besugárzás

Melegítés vákuum-Besugárzás 298 K-on vákuumban

előtt

ban 24 órán át 500 K-on

☆w

Kontroll

3 Mrd

2,0 Mrd

4,0 Mrd

8,0 Mrd

Találmány szerinti

összehasonlítás-CfyCfyCH,

10,4

103,5

13,0

12,9 -15,1-ch2ch=ch2

5,3

15,5

2,0

2,7

—

Hosszúláncú Y-elága zások

0,8

34,2

0,8

1,4

—

císzíK

2,5

9,1

1,7

2,8-H H

H

Transz C=

Et ^ ti H

1,9

4,4

2,0

2,7

5,8

Etil elágazások

2,3

3,9

2,1

2,4-CH- OOH

2,2

2,9 .

2.3

2,4

4,9

C = 0

—

1,5

1,9

1,7

3,1

M . 10'3

52,8

35,8

116,0

128,0-NI« 10* Mw/Mn

Í8,l

2,9

5.5

6.5

21,8

5,3

22,3

5,7-* szobahőmérséklet,

a minta részben gélesedett,

a számadatok csak az oldható komponensre vonatkoznak.

Az 1. vizsgálat a polietilén szerkezetét a besugárzás és/vagy melegítés előtti állapotban tartalmazza. A vizsgálati adatokból kitűnik például, hogy a kezeletlen polimer 10.000 szénatomonként körülbelül 13 telített terminális csoportot, 5,5 terminális vinilcsoportot, 0,8 hosszúláncú Y-elágazást és 2 etil-elágazást tartalmaz. A kezeletlen polimer számszerinti molekulatömeg átlaga (M ): 18.000 és tömeg szerinti molekulatömeg átlaga (Mw): 53.000, molekulatömeg eloszlása MJM = 2,9.

A 3., 4. & 5. vizsgálatban a mintákat 2 Mrd-tól a gélesedést előidéző 8 Mrd dózisnál valamivel kisebb dózissal sugározzuk be. A vizsgálati eredményekből jól látszik, hogy a sugárkezelés a hosszúláncú elágazások számát csak kismértékben növeli. Az elágazások számának ilyen mértékű növekedése a molekulatömeg változással hozható összefüggésbe. A táblázat adataiból kitűnik, hogy a tömeg szerinti molekulatömeg átlag a besugárzás előtti 53.000-ról a 3. vizsgálatban

116.000-re, míg a 4. vizsgálatban 128.000-re változik.

Ugyanakkor a számszerinti molekulatömeg átlagában 45 U egy mérsékelt növekedés tapasztalható. A tömeg és számszerinti molekulatömeg átlagok növekedése a molekulatömeg eloszlásban (Mw/Mn) is növekedést okoz a kontroll polimerhez képest. A telített terminális csoportok növekedése és a terminális vinilcsoportok csökkenése a molekulatömeg emelkedése 50 mellett azt jelzi, hogy a szilárd állapotú polimer fenti körülmények közötti besugárzásánál az elágazások keletkezése vagy a végkötések kialakulása a jellemző reakció. Lánchasadás ilyen mérsékelt hőmérsékleten csak nagyon kis szerepet játszik. ,

A 2. vizsgálatban a polimert vákuumban 24 órán 55 keresztül 550 K-on melegítjük, majd az olvadt polimert ezen a hőmérsékleten 3 Mrd dózissal besugározzuk. Mint a táblázatban foglalt eredményekből jól látszik, a kontroll minta és a találmány szerinti eljárással előállított polimer jellemzői jelentősen külön__ böznek.

Így a telített terminális csoportok száma egy nagy-.

7