198521. lajstromszámú szabadalom • Fúvásos feldolgozásra alkalmas nagysűrűségű, lineáris, polietilén alapú keverékek

1

2

198 521

ságrenddei nagyobb, ugyanakkor a terminális vinilcsoportok száma megháromszorozódik. Az etil-elágazások számának, valamint a cisz- és transz-kettőskötések számának növekedése nem jelentős, különösen ha a hosszúláncű elágazások számának növekedéséhez viszonyítjuk, ami 10.000 szénatomonként

1-ről 34-re változik. Ezzel egyidejűleg az előállított polimer szám- és tömegszerinti molekulatömeg átlaga kisebb, a molekulatömeg eloszlás értéke viszont

2,2-szeresére emelkedik. Ezek az eredmények olyan folyamatra utalnak, amelyben a hő hatására a polimer molekula lánctördeléssel degradálódik, majd a besugárzás hatására a fragmentumok olyan polimerré alakulnak, amelyek sok hosszúláncú Y-elágazást tartalmaznak. A fragmentumok kapcsolódhatnak a lánc végén vagy a láncra való ojtással.

2. példa

Az előállítást az 1. példában ismertetett módon végezzük. Kiindulási polimerként hordozós króm-oxld katalizátorral előállított etilén homopolimert alkalmazunk.

Jellemzői:

lineáris polietilén (Marlex^ 6003),

Gyártócég: Phillips Petroleum Company, Bartlesville, Oklahoma,

Sűrűsége: 0,963 g/cm3,

5 Folyási mutatószám (Ml): 0,35 g/10 perc,

Terminális vinilcsoportok számg: 9,2/10.000 szénatom,

Stabilizátor: 300 ppm 2,6-di-terc-b utiM-metil -fenil, 400 ppm dilauril-tio-dipropionát, 100 ppm sztearin_ sav-kálcium-só.

' ^ Egy vizsgálathoz körülbelül 20-25 g polimer mintát alkalmazunk. A mintákat először vákuumban gáztalanítjuk, majd vákuumban vagy levegő atmoszférában besugározzuk. Az eljárás részleteit valamint a vizsgálatok eredményeit a 2. táblázatban foglaljuk 15 össze. A hordozós króm-oxid katalizátor alkalmazásával előállított polietilén szerkezeti változásait a következő eljárásokkal vizsgáljuk:

6. vizsgálat: kontroll vizsgálat (besugárzás nélkül)

7. vizsgálat: melegítés vákuumban,

8. vizsgálat: melegítés vákuumban, majd a hő hatá- 20 sára bomló polimert még olvadt állapotban besugározzuk

9. vizsgálat: a polimert szobahőmérsékleten, vákuumban besugározzuk,

10. vizsgálat, a polimert szobahőmérsékleten levegő atmoszférában besugározzuk.

2. táblázat

Krómalapú katalizátorral előállított polietilén kezelése

Vizsgálat

Szerkezeti egység/ /10^ szénatom

6

Besugárzás

előtt

Kontroll

7

Melegítés vákuum ban 24 órán át 550 550 °K-on

összehasonlító

8- Melegítés vákuumban 24 órán át, 550 °K-on, Besugárzás 1 Mrd, 550 °K-on Találmány szerinti

9

2 Mrd vákuumban 298 °K-on

összehasonlító

10

4 Mrd Levegőben

Kontroll-CHrCHrCHi

7,3

18,6

18,6

8,6

10,1-ch2-ch=ch

Hosszúláncú

7,8

14,8

9,4

3,9

4,1

Y-elágazások

1,5

4,4

7,2

2,6

1,1

Cisz C = C

2,2

3,5

2,7

3,7

4,0

H H h

Transz C = C'"

1,6

' 2,6r

2,6

3,3

3,8

H

Etil elágazás

2,2

2,2

1,7

2,5.

—

Butíl elágazás

— '

2,6

3,0

—

—

CH-OOH

Hidroperoxid

1,6

2,2,

2,1

3,3

3,9

0=0

0,7

——

1,7

Mw 103

140,0

166,0

192,0

164,0

58,3

Mn-103

20,0

13,1

14,8

—KIK

7,0

12,4

12,9

7,4

3,6

8