198516. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Zieler-Natta katalizátor komponens előállítására és alfa olefinek polimerizációjára
1 2 lén-butén-l kopolimert kaptunk. Az etilén-butén-1 kopoiiiner kletermelés (g) a szilárd katalizátor komponens egy grammjára vonatkoztatva (továbbiakban PE/kat.) 192 volt. A kopollmer kitermelés (g) a szilárd katalizátor komponensben lévő titán egy grammjára számítva (továbbiakban: PE/Ti) 4700 volt. A kopolimer butén-1 tartalom 7,6 t% volt. 1. összehasonlító példa (A) A titán-triklorid előállítása Egy 300 ml-es lombikot argonnal töltöttünk meg, majd 80 ml n-heptánt és 20 ml titán-tetrakloridot mértünk bele, és a keverék hőmérsékletét -5 °C-on tartottuk. 60 ml n-heptánt és 42 ml etil-alumínium-szeszkvikloridot tartalmazó elegyet adtunk hozzá cseppenként úgy, hogy közben a -5 °C-os hőmérsékletet fenntartottuk. A csepe^tetés befejeztével a reakdóelegy hőmérsékletét 65 C-ra emeltük, és a reak-. ciót további egy órán keresztül folytattuk ezen a hőmérsékleten. Amikor a reakció befejeződött, a szilárd fázist eltávolítottuk, n-heptánnal mostuk és vákuumban szárítottuk. 32 g titán-trikloridot kaptunk. (B) A szilárd katalizátor komponens előállítása Egy 100 ml-es lombikot argonnal töltöttünk meg, majd 50 ml toluolt és 2,6 g, az A lépés szerint előállított titán-tetrakloridot mértünk bele, és a reakciókeverék hőmérsékletét 40 °C-on tartottuk. Ezután 2,9 ml di-n-butil-étert, 3,7 ml titán-tetrakloridot majd 5,4 g magnézium-halogenidet, melyet az 1. példa B) lépése szerint állítottunk elő, adtunk hozzá. A reakcióelegy hőmérsékletét 65 °C-ra emeltük, és egy órán keresztül folytattuk a reakciót ezen a hőmérsékleten. A szilárd fázist eltávolítottuk a kapott elegyből, négyszer 50 ml n-heptánnal mostuk, majd vákuumban szárítottuk. Világosbíbor katalizátor komponenst kaptunk. A szilárd katalizátor komponens 1,44 millimól titán és 5,34 millimól magnéziumot tartalmazott a szilárd katalizátor komponens 1 grammjára vonatkoztatva. (C) Etilén és butén-1 kopolimerizációja Etilén és butén-1 kopolimerizációját az 1 (D példa szerinti módon hajtottuk végre azzal a kivétellel, hogy 18,9 mg, a fenti B) lépésben előállított szilárd katalizátor komponenst alkalmaztunk, A katalitikus aktivitás a következő volt: PE/kat. * 29 PE+Ti =420 A kapott kopolimer butén-1 tartalma 5,9 t% volt. 2. összehasonlító példa (A) A szilárd katalizátor komponens előállítása Egy 100 ml-es lombikot argonnal töltöttünk meg, majd 51,4 ml n-heptánt és 10,3 g, az l/B példa szerint előállított magnézium-halogenidet mértünk bele. Ezután 22,2 ml Ti(OBu)Cl3jat adtunk hozzá, és a lombikban lévő anyagokat 90 °C-on reagáltattuk 2 órán keresztül. A kapott reakcióelegyből a szilárd fázist eltávolítottuk, és a szilárd anyagot négyszer 50 ml n-heptánnal mostuk, majd vákuumban szárítottuk. Az így kapott szilárd katalizátor komponens 1,81 millimól titán és 5,01 millimól magnéziumot tartalmazott a szilárd katalizátor komponens 1 grammjára számítva. (B) Etilén és butén-1 kopolimerizációja Etilén és butén-1 kopolimerizációját az l/B példában leírt módon hajtottuk végre, azzal a kivétellel, hogy 16,4 mg, a fenti a) lépésben előállított szilárd katalizátor komponenst alkalmaztunk. A kapott kopolimer a következő katalitikus aktivitásokkal rendelkezett: PE/kat, = 109 PE/Ti = 1250, A kopolimer 5,2 t% butén-I -et tartalmazott. 2. példa A szilárd katalizátor komponenst az 1/C példa szerinti módon állítottuk elő azzal a kivétellel, hogy 2,6 g (13,8 mmól) titán-vegy ületet, 2,1 ml (12,6 mmól) di-n-butll-étert, 2,7 ml (24,6 mmól) titán-tetrakloridot és 4,0 g (30 mmól) magnéziumdralogenidet használtunk. Ez a szilárd katalizátor komponens grammonként 1,67 millimól titánt, 5,56 millimól magnéziumot és 0,18 millimól n-butoxi-csoportot tartalmazott. Etilén és butén-1 kopolimerizációját az 1/D példa szerinti módon hajtottuk végre, a de a fenti katalizátor komponens 9,5 mg-ját használtuk fel. A kapott kopolimer a következő katalitikus tulajdonságokkal rendelkezett: PE/kat. = 287 PE/Ti =3600 A kopolimer 8,2 t% butén-1-et tartalmazott. 3. példa (A) Titánvegyület előállítása Egy 200 ml-es, keverővei és csepegtetőtölcsérrel rendelkező lombikot argonnal töltöttünk meg, és 60 ml n-heptánt és 59 g Ti/OC10/CI2-et mértünk bele, és az elegy hőmérsékletét 60 °C-on tartottuk. Ezután 40 ml n-heptánt, és 17,5 ml dietil-alumínium-kloridot tartalmazó elegyet adtunk hozzá cseppenként, mialatt a belső hőmérsékletet a lombikban 60 °C-on tartottuk. A csepegtetés befejeztével a reakcióelegyet további 1 órán keresztül kevertettük. A keveréket szobahőmérsékleten állni hagytuk, majd a szilárd fázist elválasztottuk és négyszer 100 ml n-heptánnal mostuk, és vákuumban szárítottuk. A kapott bíbor színű titán vegyület grammonként 3,55 millimól titánt és 3,42 millimól -OCioHn csoportot tartalmazott. (B) A szilárd katalizátor komponens előállítása Egy 100 ml-es lombikot argonnal töltöttünk meg és 50 ml toluolt és 3,1 g (I I mmól) az előző A) lépés szerint előállított titán-vegyületet mértünk bele, és a keverék hőmérsékletét 40^C-ra állítottuk be. Ezután 1,9 ml (11,4 mmól) di-n-butil-étert, 2,5 ml (22,8 mmól) titán-tetrakloridot, majd 4,7 g (35,4 mmól) magnézium-halogenidet, melyet az l/B példa szerinti módon állítottunk elő, adtunk hozzá. A reakcióelegy hőmérsékletét 75 °C-ra emeltük, és ezen a hőmérsékleten 1 órán keresztül reagáltattuk. A kapott reakcióelegyből a szilárd fázist eltávolítottuk, a szilárd anyagot négyszer 50 ml n-heptánnal mostuk, majd vákuumban szárítottuk. A kapott világosbíbor szilárd katalizátor komponens 1 grammja 1,85 millimól titánt, 6,12 millimól magnéziumot és 0,074 millimól -OC10H2! csoportot tartalmazott. (C) Etilén és butén-1 kopolimerizációja Etilén és butén-1 kopolimerizációját az 1/D példában leírt módon hajtottuk végre azzal a kivétellel, 98.516 5 10 16 20 26 30 35 40 45 50 55 60 5
