198496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új makrolid vegyületek előállítására
1 HUI98496 B 2 Tömegspektrum (m/z): 689 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,99 (III, s, 7-helyzetű OH), 4,69 (III, s, 6-helyzetűí H), 5,21 (1H, d, 13-helyzettl H, J= 10,3 Hz). 40. Példa 13-(Penlafluor-benzoil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin és -25- metil-milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : I tömegarányú elegye) ((la) általános képletű vegyület, ahol R’= etil vagy rnctil, R5= pentafluor-fenil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 765 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCb, delta, ppm): 3.97 (1H, s, 7-helyzetű OII), 4,68 (1H, s, 6-helyzetű H), 5,21 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 4L Példa 13-(3-Adamantil-karbonil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R'= etil, R5= 3-adamantil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 733 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,95 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,67 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,92 (III, d, 13-helyzetű II, J= 10,6 Hz). 42. Példa 13-(3,5-Bisz(trifluor-metil)-benzoil-oxi)-5-keto- 25-etil- milbemicin-5-oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R*= etil, R5= 3,5-bisz(trífluor-melil)-fenil, n= 0) Tömegspektruin (m/z): 811 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.97 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,69 (1H. s, 6-helyzetű II), 5,26 (III, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz. 43. Példa 13-(2-Tenoil~oxi)-5-keto-25-elil-milbemicin és -25- metil- milbemicin-5-oxim (két vegyület 1,2 : 1 tömegarányú elegy) ((la) általános képletű vegyület, ahol R'= etil vagy metil, R5= 2-tienil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 681 (M). NMR-sjwklrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.97 (III, s, 7-helyzetű OII), 4,63 (III, s, 6-helyzetű H), 5,14 (Hl, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 44. Példa 13-(2,6-Difluor-benzoil-oxi)-5-keto-25-elilmilbemicin és - 25-metil-milbemicin-5-oxin (két vegyület 2,6 : 1 tömegarányű elegye) ((la) általános képletű vegyület, ahol Rl= etil vagy metil, R5= 2,6-difluor-feniI, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 711 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, pmm): 3.98 (III, s, 7-helyzetű OH), 4,68 (III, s, 6-helyzetű II), 5,21 (1H, d, 13-helyzetű II, J= 10,6 Hz). 45. Példa 13-(Klór-pivaloil-oxi)-5-keto-25-etil-milbemicin és -25-metil- milbemicin-5-oxim (két vegyület 2,3 : 1 tömegarányú elegye) ((la) általános képletű vegyület, ahol R'= etil vagy metil, R?= 1,1- dimetil-2-klór-elil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 689 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,96 (III, s, 7-heIyzelű OH); 4,67 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,95 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 46. Példa 13-(l-Metil-ciklopropil-karbonil-oxi)-5-keto-25- etil-milbemicin- 5-oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R*= etil, R5= 1- metil-cíklopropil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 653 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,67 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,95 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 47. Példa 13-(alfa, ,alfa-Dimetil-benzoil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5- oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R’= etil, R5= alfa, alfa-dimetil-benzil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 717 (M+). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 4,65 (1H, s, 6-helyzetű H), 4,87 (1H, d, 13-helyzetű H, J= 10,3 Hz). 48. Példa 13-(2-Acetoxi-benzoil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R*= etil, Rs= 2-acetoxi-fenil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 699 (M+ -34). NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3,8 (III, széles s, 7-helyzetű OH), 4,68 (III, s, 6-helyzetű H), 5,18 (III, d, 13-helyzetű H, J= 10,6 Hz). 49. Példa 13-(Metoxi-karbonil-acetoxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5-oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R*= etil, R5= metoxi- karbonil-metil, n= 0) Tömegspektrum (in/z): 671 (M+), 653, 629. NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 5,02 (1H, d, 13- helyzetű H, J= 10,7 Hz). 50. Példa 13-(terc-Butoxi-karbonil-acetoxi)-5-keto-25-etilntilbcmicin-5- oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R!= etil, R5= tere- butoxi-karbonil-metil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 713 (M+j, 695, 679. NMR-spektrúm (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 3.96 (1H, s, 7-helyzetű OH), 5,00 (1H, d, 13- helyzetű H, J= 10,6 Hz). 51. Példa 13-(3-Fluor-2,2-dimetil-propionil-oxi)-5-keto-25- etil-milbemicin- 5-oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R'= etil, R-- 2- fluor-l,l-dimelil-etil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 658, 640, 538, 520. NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 4,67 (1H, s, 6-helyzetű II), 4,95 (1H, d, 13-helyzetű II, J= 10,3 Hz). 52. Példa 13(4-(Tri fluor-metil)-benzoil-oxi)-5-keto-25-etilmilbemicin-5- oxim ((la) általános képletű vegyület, ahol R'= etil, R5= 4- (trifluor-metil)-fenil, n= 0) Tömegspektrum (m/z): 743 (M+), 725, 709, 553. NMR-spektrum (270 MHz, CDCI3, delta, ppm): 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
