198463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rovarirtó hatású karbamát származékok előállítására
1 2 HU 198463 B egyaránt kivitelezhető. Oldószerekként használhatunk halogénezett szénhidrogéneket, így diklór-metánt, kloroformot, szép-tetrakloridot, diklór-etánt, triklór-etilént, metil-kloroformot, stb.: étereket, így dietil-étert, dipropil-étert, dibutil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, stb.: szénhidrogéneket, így' n-pentánt, n-hexánt, nheptánt, ciklohexánt,, stb. és aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, xilolt, klór-benzolt, stb. A 3. reakció a (IV) általános képletú vegyület és a dixén-diklorid mólaránya nem szigorúan meghatározott és tág határok között változhat az alkalmazás során. Általában az utóbbi 0,5 mól-jára alkalmazzuk az előbb 1 mól-ját. A 3. reakcióvázlat szerinti eljárást előnyösen bázisos vegyület jelenlétében végezzük. A 3. reakcióban kiindulási anyagként alkalmazott aminovegyületet használhatjuk bázjsos vegyületként. Egyéb bázisos vegyület lehet például valamely tercier amin, így trietil-amin, tributil-amin, dimetil-anilin, dietil-anilin, etil-morfolin, stb.; piridinszármazék, így piridin, pikolin, lutidin, stb. A reagenseket kétfázisú reakcióban valamely oldószerben és vízben, nátriumhidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, káliumkarbonát, stb.jelenlétében - bázisos vegyületként - reagáltathatjuk. A bázisos vegyületet olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy a reakció során melléktermékként keletkező hidrogén-kloridot képes legyen teljes mértékben megkötni. Általában 1-10 mól-t, előnyösen 1-5 mól-t alkalmazunk a bázisos vegyületből a (IV) általános képletú vegyület minden móljára. A reagenseket hűtés alkalmazása mellett, vagy szobahőmérsékleten vagy melegítés közben, általában -20 *C és 50 *C közötti hőmérsékleten, előnyösen -10 *C és 30 *C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A reakcióidő a bázisos vegyület minőségétől függ, de általában 1-2 óráig tart. Az így kapott (V) általános képletú bisz(amino-diszulfid)-származékot alkalmazhatjuk tisztítás után, vagy reakcióelegy vizes mosása és szárítása után felhasználjuk a következő reakcióban. A 4. reakcióvázlat szerinti eljárást oldószer jelenlétében vagy anélkül is megvalósíthatjuk. Minden olyan oldószer, amely a 3. reakcióhoz alkalmas, a 4. reakcióhoz is felhasználható. A klórozáshoz használatos klórozószerek például a klór, szulfuril-klorid stb. Az (V) általános képletú vegyület és a klórozószer aránya nem szigorúan meghatározott és széles határok között változtatható. Általában 0,5-5 mól-t, előnyösen 0,5- 1,5 mól-t alkalmazunk az utóbbiból az előbbi minden mól-jára. A reagenseket hűtés közben, szobahőmérsékleten, vagy melegítéssel, általában -20 *C és 50 ’C közötti hőmérsékleten, előnyösen -10 *C és 30 *C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A reakció 1-2 óra alatt játszódik le. A (IV) általános képletú aminok ismert vegyületek. A (IV) általános képletú aminok azok a szekunder aminok lehetnek, amelyeket a (VIMX) általános képlettel jelölünk. A (VI)-(X) általános képletú vegyületekben X, Y és R3 jelentése a fentiekben megadott: R jelentése 1-8 szénatomszámú alkilcsoport, 3-6 szénatomszámú cikloalkilcsoport; halogénatommal, 1-3 szénatomszámú alkilcsoporttal vagy 1-3 szénatomszámú alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport; halogénatommal, 1-3 szénatomszámú alkilcsoporttal, vagy 1-3 szénatomszámú alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport; vagy Z’R4 általános képletú csoport, ahol Z’ jelentése karbonilcsoport, vagy szulfonilcsoport, és R4’ jelentése 1-6 szénatomszámú alkilcsoport, fenilcsoport, benzilcsoport, 1-6 szénatomszámú alkoxicsoport, vagy fenoxicsoport (amelynek alkilcsoportja és alkoxicsoportja egyenes és elágazó szénláncú is lehet); R3” jelentése megegyezik R3 jelentésével; X” jelentése megegyezik X jelentésével; Y” jelentése megegyezik Y jelentésével. A (VI) általános képletú aminok az alábbiak lehetnek: N-metil-glicin-metilészter, N-metil-glicin-etilészter, N-metil-glicin-butilészter, N-etil-glicin-etilészter, N-n-propil-glicin-etilészter, N-izopropil-glicin-etilészter, N-n-butil-glicin-etilészter, N-izobutil-glicinetilészter, N-szek-butil-glicin-etilészter, N-n-oktil-glicin-etilészter, N-ciklohexil-glicin-etilészter, N-benzilglicin-etilészter, N-(4-metil-benzil)-glicin-etilészter, N-(4-klór-benzil)-glicin-etilészter, N-fenil-glicin-etilészter, N-(4-metil-fenil)-glicin-etilészter, N-(4-metoxi-fenil)-glicin-etilészter, N-metoxi-karbonil-glicin-etilészter, N-etoxi-karbonil-glicin-metilészter, N- etoxikarbonil-glicin-etilészter, N-etoxi-karbonil-glicin-fenilészter, N-fenoxi-karbonil-glicm-etilészter, etil-N-metil-amino-propinát, etil-N-n-propil-amino-propionát, metil-N-izopropil-amino-propionát, etil-N-izopropilamino-propionát, butil-N-izopropil-amino-propionát, 2-etilhexil-N-izopropil-amino-propionát, metil-N-nbutil-amino-propionát, etil-N-n-butil-amino-propionát, etil-N-izobutil-amino-propionát, etil-N-szek-butil-amino-propionát, etil-N-terc-butil-amino-propionát, etil- N-n-amil-amino-propionát, etil-N-izoamil-propionát, etil-N-n-hexil-amino-propionát, etil-N-ciklohexil-amino-propionáí, etil-N-etoxi-karbonil-amino-propionát, N-acetil-glicin-etilészter, N-klór-acetil-glicin-etilészter, N-propionil-glicin-etilészter, N-benzoil-glicin-etilészter, N-(4-klór-benzoil)-glicin-etilészter, N-tozil-glicin-etilészter,stb. A (VII) általános képletú aminok a következők lehetnek: N-metil-amino-acetonitril, N-etil-amino-acetonitril, N-n-propil-amino-acetonitril, N-izopropil-amino-acetonitril, N-n-butil-amino-acetonitril, N-izobutilamino-acetonitril, N-benzil-amino-acetonitril, N-fenilamino-acetonitril, N-(4-metil-fenil)-amino-acetonitril, N-metil-amino-propionitril, N-n-propil-amino-propionitril, N-izopropil-amino-propinitril, N-n-butil-aminopropionitril, N-izobutil-amino-propionitril, N-szek-butil-amino-propionitril, N-oktil-amino-propionitril, N- ciklohexil-amino-propionitril, metil-N-cianometil-karbamát, etil-N-ciano-metil-kaibamát, etil-N-cianoetilkarbamát, stb. A (VIII) általános képletú aminok például a következők: metil-imino-diacetát, etil-imino-diacetát, izopropil-imino-diacetát, butil-imino-diacetát, butilimino-diacetát, pentil-imino-diacetát, hexil-imino-diacetát, ciklopropil-imino-diacetát, ciklopentil-iminodiacetát, ciklohexil-imino-diacetát, metil-imino-dipropionát- etil-imino-dipropionát, etil-N-etoxi-karbonilmetil-aminopropionát, etil-4-(etoxi-kaibonil-metilamino)-butirát, etil-2-(etoxi-karbonil-metil-amino)-butirát stb. A (IX) általános képletú aminok például a következők: N-cianometil-glicin-etilészter, N-ciano-etil-glicin-etilészter, etil-N-ciano-metil-amino-propionát, etil- N-ciano-etil-amino-propionát, stb. 3
