198443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új rezorcin-éterek előállítására
1 2 il-oxij-’í-metil-feniij -oxaminsav-metil-észter, melynek olvadáspontja: 108-110 0 (etil-acetát-petroléter elegyből), N- ^3-[5-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-pentil-oxij fenilVoxaminsav metil-észter, melynek olvadáspontja: 108-109 0 (metilén-diklorid- éter elegyből), N- £ 3-[3 (4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxij4-klór-6-trifluor-metil-fenil$ -oxaminsav-metil-észter, melynek olvadáspontja: 109- 110 0 (éter-petroléter elegyből), N- ^3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]-2,4,6-triklór-fenil] -oxaminsav-metil-észter, olajos konzisztenciájú anyag, melynek Rf-értéke-0,17 (szilikagélen, metüén-díkloriddal) és N- ^3 -[ 3 -(4 -ace til -3 -hidro xi -2-n -propil -fenoxi)-propil-oxi]4,6-dimetil -fenin -oxaminsav-metil-észter, melynek olvadáspontja: 111-112 ° (etil-acetát—petroléter elegyből). A kiindulási anyagokat például a következőképpen állíthatjuk elő. 100 ml etil-metil-keton ban szuszpendált 9,8 g (42 mmól) 2-bróm4-metil-5-nitro-fenoIhoz és 6,4 g (46,6 mmól) izzított kálium-karbonáthoz egy spatulahegynyi kálium-jodidot és 14,7 g (46,6 mmól)4-(3- -bróm-propil-oxi)-2-hidroxi-3-n-propil-acetofenont adunk, majd az elegyet 7 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcíóelegyet lehűtjük, vízre öntjük és három ízben éterrel extraháljuk. A szerves kivonatokat vízzel mossuk, majd egyesítjük őket és nátrium-szulfát felett végzett szárítás után csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot kristályosítjuk és így 3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]4-bróm-6-metil-nitro-benzolt kapunk, amelynek olvadáspontja: 100-101 0 (éterből). Analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]-3-metíl-nitro-benzol, melynek olvadáspontja: 79-80 ° (éterből), 3-[5-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-pentil-oxi]-nitro-benzol, melynek olvadáspontja: 52—54 °, 3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propiÍ-fenoxi)propi]-oxi]4-ldór-6-trifluor-metil-nitro-benzol, melynek olvadáspontja 112—113 0 (etanolból), 3-[3-(4-aceti!-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxl]-2,4,6-triklór-nitro-benzol, melynek olvadáspontja 91-92 0 (éter-petroléter elegyből) és 3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]-4,6-dimetil-nitro-benzol, melynek olvadáspontja. 89-91 ° (éter-petroléter elegyből). 15,9 g (34,1 mmól) 3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]4-bróm-6-metil-nitro-benzol 160 ml tetrahidiofuránnal készített oldatálioz 3,0 g Raney-nikkelt adunk és ezt a reakcíóelegyet szobahőmérsékleten hidrogénezzük. Ezt követően a katalizátort kiszűrjük és tetrahidrofuránnal mossuk. A szűrletet csökkentett nyomás alatt szárazra pároljuk és ilyen módon megkapjuk a 3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxí]-4-bróm-6-metil-aniEnt, melynek olvadáspontja: 109-109 0 (éter-petroléter elegyből). Analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 3 [3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propU-oxi-2-metil-anilin, melynek olvadáspontja: 99-100 ° (éter- petroléter elegyből), 3-[5<4-acetil-3-hidroxi-2-n-propÍl-fenoxi)-pentil-oxij-anilin, amely olajos konzisztenciájú anyag, Rf= = 0,44 [szilikagélen, metilén-klorid—etil-acetát (10:1) eleggyell, 3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]4-ldór-6-trifluor-metil anilin, melynek olvadáspontja: 107- 108 ° (metanolból), 3[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi] 2,4,6-triklór-^nilin, melynek olvadáspontja: 57-58 ° és 3 [3 (4-acetil-3-fridroxi-2-n-pfopÜ-fenoxi)-propil-oxi]4,6-dimetil-anilin, melynek olvadáspontja: 72— —73 ° (éter petroléter elegyből). 4. Példa 5,1 g (29 mmól) N ^3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]4-bróm-6-metil-fenilj -oxaminsav metil-észtert 120 ml metanol és 30,4 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldat elegyében szuszpendálva 90 percig visszafolyatás közben forralunk. Ezután a reakcíóelegyet csökkentett nyomás alatt bepároljuk, a maradékot aceton és híp; nátrium-hidroxid-oldat elegyében oldjuk, majd híg sósavval megsavanyítjuk. A kivált terméket kiszűrjük, majd aceton és víz ^legyével mossuk és izopropanolból átkristályosítjuk, így N-5ß-[3-(4-avetil-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]4-bróm-6-metil-feni[} -oxaminsavat kapunk, melynek olvadáspontja 191-192 Ebből a termékből 10.9 g-ot (21,5 mmól) visszafolyatás közben 450 ml izopropanolban oldunk és az oldathoz 30 ml izoptopanolban oldott 3,20 g (21,5 mmól) trietanolamint adunk. Ezt követően az oldatot lehűtjük és csökkentett nyomás alatt térfogatának körülbelül egyharmadára bepároljuk. Az anyag kristályosodása éter hozzáadására megkezdődik. A kivált terméket szűréssel elkülönítjük és éterrel mossuk. Ilyen módon megkapjuk az N-\3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propi]-oxi]4-bróm-6-metil-fenilj -oxaminsavtrietanol-ammónium-sóját, melynek olvadáspontja: 85-86 °. Analóg módon állítjuk elő N-^3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxij-2-metil-fenil|-oxaminsav-metil-észterből kiindulva az N-í3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxi]-2-metil-fenil]-oxaminsavat, melynek olvadáspontja: 146- 148 * (toluolból) és ennek trietanol-ammónium-sóját, melynek olvadáspontja: 114—115 ”, N- ^3-[5-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propU-fenoxi)-pentil-oxi]-fenil -oxaminsav-metil-észterből kiindulva az N- 3-[5-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-pentil-oxi]-fenil]-oxaminsavat, melynek olvadáspontja 117-118 ° (tőíuolból, valamint ennek trietanol-ammónium-sóját, N- Í 3-[ 3-(4-ace til -3-hidroxi-2-n-pro pil-fenoxi)-propll-oxi]4-klór-6-trifluor-metil-fenill -oxaminsav-metil-észterből az N-{3-[3-(4-acetil-3-híclroxi-2-n-propÜ-fenoxi)-propl-oxi]4-klór-6-trifluor-meti]-fenil} -oxaminsavat, melynek olvadáspontja: 173-174 ' és ennek trietanol-ammónium-sóját, melynek olvadáspontja: 94-95 8, N- Í3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-propil-oxil-2.4,6-trildór-fenií? -oxaminsav-metil-észterből ki indulva az N- t,3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi>propil-oxi]-2,4,6-triklór-fenifl -oxaminsavat, melynek olvadáspontja: 151—152 6 (éter-petroléter elegyből) és ennek trietanol-ammónium-sóját és N-[3-[3-(4-acetil-3-hidroxi-2-n-propil-fenoxi)-prop-198.443 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
