198436. lajstromszámú szabadalom • Benzamid származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

2

198.436

A találmány szubsztituált benzamld-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállításárfl

Az 59 536, 61 836 és 76 030 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentések és a 2 152 927 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentés herbicid és fungicid hatással rendelkező szubsztituált benzamid-származékokat ismertet. '

Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készítményekben a hatóanyagokként felhasznált (I) általános képletű amid-származékok és tautomerjeik — a képletben

R a 4-es helyzetben R1 XCH2 - csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, és az utóbbi képletben R1 1 —4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és X oxigénatomot vagy kénatomot jelent,

E jelentése -CN, -CSNH2 vagy -CONHa csoport, és Y 1-4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-pirazolil-cso portot jelent —

erős fungicid hatással rendelkeznek, és ugyanakkor . haszonnövényekkel szemben a rokonszerkezetű is- 5 mert vegy (Heteknél lényegesen kevésbé fltotoxikusak.

Az (I) általános képletű vegyöletek egyes esetekben (II) általános képletű tautomer módosulatok formájában Is létezhetnek — a képletben R, E és Y jelentése a fenti. Az áttekinthetőség érdekében a leírásban ^ a és az igénypontsorozatban a hatóanyagokat egységesen (I) általános képletű vegyületeknek nevezzük, megjegyezzük azonban, hogy ez a megjelölés az (I) általános képletű vegy ületek összes lehetséges izomériát, tautomer módosulatát vagy egyéb, fizikailag megkülönböztethető módosulatát (például más kristályig szerkezetű formáját, Intra- vagy intermolekulárís kötések révén kialakult szerkezeti változatát stb) is magában foglalja.

A találmány szerinti készítmények például az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazhatják.

20

I. táblázat

A vegyület

R

E

Y

Op.°C

Az előállítás

sorszáma

módja

1.

4-CH,OCHrCfiH4--CONHj

1 -pirazolil-157-160

A

2.

4-CHí0CH->-CAH4--CN

1-pirazolil-155-157

A

3.

4-CH3OCH2-C6H4-4-C2H5OCíVy4--CSNHj

1-pirazolil-113-115

C

4.-CN

1-pirazolil-156-157

B

5.

4-C2H5OCH2-C6H4--csnh2

1-pirazolil-120-122

C

6.

4-n-C3H7OCH2-C6H4--CN

1-pirazolil-123-125

B

7.

4-C?Hs0CH->-C.H4--CN

etoxl-87- 89

B

8.

4-CH3OCH2-C6H4--CN

etoxi-99-100

B

9.

4-CH3SCH2-C6H4--CN

1-pirazolil-111-112

B

40

A találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására.

Az (I) általános képletű vegyületeket az egyik módszer szerint az (A) reakció vázlaton bemutatott szintézissel állíthatjuk elő - a képletben R és Y jelen- 45

tése a fenti.

Az (A) reakcióvázlaton bemutatott szintézis (A) lépésében az RCOQ általános képletű savkloridokat Ismert módon amlno-acetonitrillel reagáltathatjuk. A kapott savkloridokat ismert módon amino-acetonitrillel reagáltatjuk. A kapott (III) általános képletű acil- 50 amino-acetonitril-vegyületeket a (h) lépésben brómozószerrel, például jégecetes közegben elemi brómmal kezeljük. Ebben a lépésben a cianocsoport egyidejűleg -CONHj képletű karbamoilcsoporttá alakul, és a (IV) általános képletű vegyületek képződnek. cg Adott esetben, más oldószer vagy más brómozószer felhasználásával a cianocsoport hidratálódását kiküszöböljük.

A szintézis (c) lépésében a (IV) általános képletű brómvegyületeket YH általános képletű nukíeofll reagensekkel reagáltatjuk. A reakciót előnyösen oldó- 60

szer jelenlétében végezzük, az oldószer és a (ÍV) általános képletű kiindulási anyag közötti mellékreakciók kiküszöbölése végett aprotikus oldószereket használunk. A reakciót előnyösen legalább sztöchiometrikus mennyiségű savmegkötőszer jelenlétében végezzük. Savmegkötőszerként például tercier aminokat, így trietil-amint vagy piridint használhatunk. A reakció már szobahőmérsékleten is könnyen végbemegy, kívánt esetben azonban a reakciót az elegy melegítésével (például 100 °C-ra vagy annál nagyobb hőmérsékletre melegítve) gyorsíthatjuk.

Kívánt esetben az (V) általános képletű karbamoil-származékokat az (A) reakcióvázlaton feltüntetett szintézis (d) lépése szerint, vfcelvonószeTrel reagáltatva a megfelelő cianidokká alakíthatjuk. Vízelvonószerként például mólekvivalens p-toluol-szulfonil-kloridot használhatunk piridin jelenlétében, vagy foszfor-oxi-kloridot alkalmazhatunk dimetil-formamid jelenlétében. Ha vízelvonószerként p-toluol-szulfonil-kloridot használunk, a reakció szobahőmérsékleten is könnyen végbemegy.

Noha az (A) reakcióvázlaton halogénezőszerként

2